Theoretica chimica acta

, Volume 23, Issue 1, pp 12–20 | Cite as

Exact spin-pairing energies at the crossovers in octahedral d4, d5, d6, and d7 transition metal complexes

  • E. König
  • S. Kremer
Commentationes

Abstract

Exact spin-pairing energies Π are calculated by direct diagonalization of the relevant ligand field plus interelectronic repulsion matrices for the configurations d4, d5, d6, and d7 of octahedral transition metal ions. The results are presented in terms of Π/B as function of γ = C/B for the range of values γ=3.0 to 8.0. Comparison with the quantity π resulting from a simplified approach in which configuration interaction is neglected or considered on an approximate basis only reveals significant differences. Useful estimates of spin-pairing energies are provided, in addition, on the basis of empirical magnetic and electronic spectral data.

Keywords

Metal Complex Spectral Data Transition Metal Complex Configuration Interaction Ligand Field 

Zusammenfassung

Exakte Spinpaarungsenergien Π für die Konfigurationen d4, d5, d6 und d7 oktaedrischer Übergangsmetallionen werden durch direkte Diagonalisierung der entsprechenden Matrizen des Ligandenfeldes sowie der Elektronenwechselwirkung berechnet. Die Ergebnisse für Π/B werden in Abhängigkeit von γ = C/B für den Wertebereich γ=3.0 bis 8.0 angegeben. Ein Vergleich mit der Größe π, die bei einer vereinfachten Behandlung unter Vernachlässigung oder näherungsweiser Berücksichtigung der Konfigurationswechselwirkung erhalten wird, zeigt auffallende Unterschiede. Nützliche Abschätzungen der Spinpaarungsenergie werden außerdem unter Benutzung empirischer magnetischer und elektronenspektroskopischer Daten erhalten.

Résumé

Les énergies exactes de couplage de spin Π sont calculées par diagonalisation directe du champ de ligand correspondant en plus des matrices de répulsion électronique pour les configurations d4, d5, d6 et d7 des ions octaédriques des métaux de transition. Les résultats sont présentés en termes de Π/B en fonction de γ = C/B dan l'intervalle γ=3,0 à 8,0. On trouve des différences significatives par comparaison de π avec les valeurs résultant d'une approche simplifiée sans interaction de configuration ou avec interaction de configuration approchée. De plus, des estimations des énergies de couplage de spin sont obtenues à partir de données empiriques magnétiques et spectrales.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1971

Authors and Affiliations

  • E. König
    • 1
  • S. Kremer
    • 1
  1. 1.Institut für Physikalische Chemie IIUniversity of Erlangen-NürnbergErlangenDeutschland

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