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Theoretica chimica acta

, Volume 9, Issue 2, pp 140–150 | Cite as

MO-LCAO-Berechnungen an schwefelhaltigen π-Elektronensystemen

XI. Die Elektronenstruktur des Mercaptobenzols
  • Jürgen Fabian
  • Achim Mehlhorn
  • Gudrun Tröger
Commentationes

Zusammenfassung

Mercaptobenzol wird als ein 8-Elektronensystem mit sieben Basisorbitalen nach einem SCF-CI-Verfahren in Pariser-Parr-Pople-NÄherung behandelt. Alle Einzentrenabsto\ungsintegrale werden gleichgesetzt (γCCSS=10,84 eV) und die Zweizentrenabsto\ungsintegrale nach der Mataga-Nishimoto-Beziehung ermittelt. An Hand des UV-Absorptionsspektrums von Mercaptobenzol zwischen 155 und 300 mΜ werden für US=21 eV und ΒCS=0,5 ΒCC empirisch abgeleitet. Die Berechnungen an Mercapto- und Methylmercaptobenzol erlauben neben einer Interpretation der UV-Spektren Aussagen über Ionisationseigenschaften und die Ladungsverteilungen, die in guter übereinstimmung mit dem Experiment stehen. Die Brauchbarkeit der vorgeschlagenen Parameter wird durch Berechnungen an 1,2-, 1,3- und 1,4-Dimercaptobenzol, 1- und 2-Mercaptonaphthalin und 9-Mercaptoanthracen nachgewiesen.

Abstract

Mercaptobenzene is treated as an 8-electron-system with seven basis orbitals according to an SCE-CI-method in the Pariser-Parr-Pople approximation. All of the one-center repulsion integrals were assumed to be the same (γCCSS=10.84 eV) and the two-center repulsion integrals were determined according to the Mataga-Nishimoto-relation. Values of Us =21 eV and ΒCS=0.5 ΒCC were derived empirically from the UV-absorption spectrum of mercaptobenzene in the region 155–300 mΜ. The calculations on mercapto- and methylmercaptobenzene, besides allowing an interpretation of the UV-spectra, give predictions of ionization properties and charge distributions showing good agreement with experiment. The usefulness of the suggested parameters is shown with calculations on 1,2-, 1,3- and 1,4-dimercaptobenzene, 1- and 2-mercaptonaphthalene and 9-mercaptoanthracene.

Résumé

Mercaptobenzène est traité comme un système de 8 électrons avec sept orbitales de base dans une méthode SCF-CI en approximation PPP. Les valeurs de US=21 eV et ΒCS=0,5 ΒCC sont obtenues à l'aide du spectre d'absorption U.V. Les calculs en Mercapto- et Méthylmercaptobenzene permettent aussi bien une interprétation des spectres U.V. comme des indications sur la ionisation et la distrubation de charge qui sont en bonne relation avec les experimentaux. Avec les paramètres proposés en recoit aussi pour 1,2,1,3-, 1,4- Dimercaptobenzène, 1- et 2-Mercaptonaphtaline et Mercaptoanthracène des résultats valables.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1967

Authors and Affiliations

  • Jürgen Fabian
    • 1
  • Achim Mehlhorn
    • 1
  • Gudrun Tröger
    • 1
  1. 1.Institut für Organische Chemie der Technischen UniversitÄt DresdenDeutschland

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