Abstract
Improved LCAO method is applied to the study of the sulphur derivatives of carbonate and carbamate ions: thiocarbonates and dithiocarbamate, reduced to the π system, d orbitals have not been introduced. In all cases the distance C-S is about 1.7 Å. The progressive substitution of oxygen atoms by sulphur atoms presents a regular bathochrome effect of one eV by substituted atom for the first transition π→π′.
Résumé
La méthode LCAO améliorée est appliquée à l'étude des dérivés soufrés des ions carbonate et carbamate: thiocarbonates et dithiocarbamate, réduits à leur système π. Les orbitales d du soufre n'ont pas été introduites. Dans tous les cas, la distance C-S obtenue est de l'ordre de 1,7 Å. La substitution progressive des oxygènes par des soufres se traduit sur la première transition π→π′ par un effet bathochrome régulier d'environ 1 eV par atome substitué.
Zusammenfassung
Das LCAO-améliorée-Verfahren wird auf verschiedene Schwefelderivate der Carbonat- und Carbamat-Ionen angewendet, wobei nur die π-Elektronen, die d-Elektronen jedoch nicht in die Rechnungen einbezogen wurden. Es ergibt sich ein C-S-Abstand von 1,7 Å; sukzessive Sauerstoff-substitution liefert einen bathochromen Effekt von 1 eV.
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Les auteurs remercient le Docteur M. Benard pour l'aide qu'il leur a apportée dans l'exécution de certains calculs sur ordinateur en utilisant un programme mis au point par ses soins, ainsi que le Professeur A. Julg pour les discussions que nous avons eues avec lui sur les problèmes traités dans cet article.
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Ozias, Y., Reynard, L. Recherches sur la structure électronique de composés soufrés (méthode LCAO améliorée). Theoret. Chim. Acta 20, 51–56 (1971). https://doi.org/10.1007/BF00529110
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00529110