Abstract
A method of calculating directly approximate natural orbitals in the electron pair approximation is applied to the ground state of the BeH2 molecule, which is not known from experiment. The question of optimum localization of the electron pairs for asymmetric nuclear configuration receives particular attention. The interpair correlation energy is estimated. The physical properties of the molecule are predicted and experimental conditions are indicated under which it should be observed.
Zusammenfassung
Die Methode zur direkten Berechnung genäherter natürlicher Orbitale in der Elektronenpaar-näherung wird auf den Grundzustand des vom Experiment her unbekannten BeH2-Moleküls angewandt. Die Frage der optimalen Lokalisierung der Elektronenpaare für asymmetrische Anordnung der Kerne findet besonderes Interesse. Die Interpaar-Korrelationsenergie wird abgeschätzt. Die vorausgesagten physikalischen Eigenschaften dieses Moleküls sind in einer Tabelle zusammengestellt. Bedingungen, unter denen das Molekül experimentell beobachtet werden sollte, werden angegeben.
Résumé
La méthode basée sur le calcul direct des orbitales naturelles approchées est appliquée á l'étude de l'état fondamental de la molécule BeH2 qui est inconnu du point de vue expérimental. La question de la localisation optimale des paires d'électrons pour des configurations asymmétriques des noyaux est discutée en détail. La corrélation interpaires est estimée. On prédit les propriétés physiques de la molécule et on indique les conditions qui devraient permettre de l'observer.
This is a preview of subscription content, log in via an institution to check access.
Similar content being viewed by others
References
Ahlrichs, R., and W. Kutzelnigg: J. chem. Physics 48, (1968) in press.
- - Chem. Physics Letters, in press (1968).
— —, and W. A. Bingel: Theoret, chim. Acta (Berl.) 5, 289 (1966).
Allen, L. C., and J. D. Russel: J. chem. Physics 46, 1029 (1967).
Barbaras, G. D., C. Dillard, A. Finholt, T. Wartik, K. E. Wilzbach, and H. I. Schlesinger: J. Amer. chem. Soc. 73, 4585(1951).
Berthier, G., and A. Veillard: Private communication (Study of the reaction of CH3F with F−).
Boys, S. F.: In “Quantum Theory of Atoms, Molecules and the solid State” (P. O. Löwdin ed.), p. 253. New York: Interscience 1967.
Cade, P. E., and W. M. Huo: J. chem. Physics 47, 614 (1967).
Czimadia, I. G., M. C. Harrison, J. W. Moskowitz, and B. T. Sutcliffe: Theoret, chim. Acta (Berl.) 6, 191 (1966).
Das, H.: J. chem. Physics 46, 1568 (1967).
Edmiston, C., and M. Kraus: J. chem. Physics 45, 1833 (1966).
—, and K. Ruedenberg: Rev. modern Physics 35, 457 (1963).
Goldberg, M. C., and J. R. Ritter: J. physic. Chem. 71, 3111 (1967).
Herzberg, G.: Spectra of Diatomic Molecules. New York: Van Nostrand 1950.
Hoyland, J. R.: J. chem. Physics 40, 3540 (1964).
Huzinaga, S.: J. chem. Physics 42, 1293 (1965).
JANAF, Thermochemical tables, US Dept. of Commerce, Springfield 1965.
Kutzelnigg, W., R. Ahlrichs, I. Labib-Iskander, and W. A. Bingel: Chem. Physics Letters 1, 447 (1967).
Lao, R. C. C., and J. R. Ritter: J. physic. Chem. 71, 2737 (1967).
Lennard-Jones, J. E.: Proc. Roy. Soc. (London) A 198, 14 (1949).
Nesbet, R. K.: Physic. Rev. 155, 51, 56 (1967).
Peyerimhoff, S., R. J. Buenker, and L. C. Allen: J. chem. Physics 45, 734 (1966).
Pople, J. A., and G. A. Segal: J. chem. Physics 43, S 136 (1965).
Preuß, H.-W.: Z. Naturforsch, 11a, 823 (1956).
Price, W. C., T. R. Passmore, and D. M. Roessler: Disc. Faraday Soc. 35, 201 (1963).
Ritchie, C. D., and M. F. King: J. chem. Physics 47, 564 (1967).
— —: J. Amer. chem. Soc. 88, 1069 (1967).
Schwartz, M. E.: Proc. Phys. Soc. 90, 51 (1967); Chem. Physic. Letters 7, 269 (1967).
Sinanoglu, O.: Adv. Chem. Physics 6, 315 (1963).
Wahl, A. C: J. chem. Physics 41, 2600 (1964); Int. J. quant. Chem. (to be published).
Walsh, A. D.: J. chem. Soc. 1953, 2260.
Watson, W. W., and R. F. Humphreys: Physic. Rev. 52, 318 (1937).
Wiberg, E., u. R. Bauer: Z. Naturforsch. 6b, 171 (1951).
Wilkinson, P. G.: Astrophys. J. 138, 778 (1963).
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Ahlrichs, R., Kutzelnigg, W. Ab initio calculations on small hydrides including electron correlation. Theoret. Chim. Acta 10, 377–387 (1968). https://doi.org/10.1007/BF00528769
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF00528769