Abstract
UV-absorption spectra of the pyridine addition compounds PyHCl, BF3 · py, BCl3 · py, BBr3 · py, AlCl3 · py, AlBr3 · py, SiF4 · 2py, SiCl4 · 2py, SiHCl3 · 2py, SiBr4 · 2py, GeCl4 · 2py, and PCl5 · py were measured. The shift of the long-wave π-π *-pyridine band could be explained by a simple Hückel calculation, using either a positive or a negative h N for the pyridine molecule. The charge distribution, resulting from calculation with negative h N agrees with those obtained by an ab-initio-calculation of McLean for HCN [7] and by a LCAO-calculation, including σ- and π-electrons, for pyridine of Veillard and Berthier [8]. The Lewis acids, forming addition compounds with pyridine, are arranged according to increasing acceptor strength using the results of the Hückel-calculations.
Zusammenfassung
Von den Pyridinaddukten PyHCl, BF3 · Py, BCl3 · Py, BBr3 · Py, AlCl3 · Py, AlBr3 · Py, SiF4 · 2Py, SiCl4 · 2Py, SiHCl3 · 2Py, SiBr4 · 2Py, GeCl4 · 2Py, und PCl5 · Py wurden UV-Absorptionsspektren aufgenommen. Mit Hilfe einfacher Hückelrechnungen gelang es, die Verschiebung der längstwelligen π-π*-Bande gegenüber der des freien Pyridins qualitativ zu deuten, und zwar sowohl für ein positives als auch für ein negatives h N im freien Pyridin. Die für den zweiten Fall erhaltenen π-Ladungsdichten stehen in Einklang mit den Ergebnissen einer ab initio-Rechnung für HCN von McLean [7] und denen einer LCAO-Rechnung unter Einschluß von σ- und π-Elektronen für Pyridin von Veillard und Berthier [8]. Die Additionspartner des freien Pyridins konnten auf Grund der durchgeführten Rechnungen nach wachsender Akzeptorstärke angeordnet werden.
Résumé
Mesure des spectres d'absorption U.V. des composés de la pyridine: PyHCl, BF3 · py, BCl3 · py, BBr3 · py, AlCl3 · py, AlBr3 · py, SiF4 · 2py, SiCl4 · 2py, SiHCl3 · 2py, SiBr4 · 2py, GeCl4 · 2py, et PCl5 · py. Le déplacement de la bande π→π* de la pyridine, a été interprété à l'aide d'un simple calcul Hückel, utilisant une valeur h N positive ou négative pour la molécule de pyridine. La distribution de charge résultant de calculs avec h N négatif est en accord avec celle obtenue par calcul ab initio pour HCN [7] (Mac Lean) et par un calcul LCAO à électrons σ et π pour la pyridine (Veillard et Berthier [8]). Les acides de Lewis qui forment un composé d'addition avec la pyridine sont classés selon le pouvoir accepteur croissant d'après les résultats du calcul Hückel.
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Herrn Prof. Dr. Hermann Hartmann danken wir herzlich für die freundliche Unterstützung, die er uns bei dieser Arbeit gewährte. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft gilt unser Dank für die Bereitstellung finanzieller Mittel.
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Hensen, K., Sarholz, W. Untersuchung der UV-Absorptionsspektren einiger Pyridin-Additionsverbindungen. Theoret. Chim. Acta 12, 206–213 (1968). https://doi.org/10.1007/BF00528268
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