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Theoretica chimica acta

, Volume 18, Issue 3, pp 239–249 | Cite as

The calculation of excited state and ground state properties of conjugated heteroatomic molecules using a single SCF-LCAO-CI method including σ-polarization

  • H. A. Hammond
Commentationes

Abstract

An SCF-π method including variable π-electronegativity and σ-polarization is described and applied to the calculation of electronic transitions and ionization potentials of a large variety of heteroatomic molecules containing boron, nitrogen, oxygen, fluorine, chlorine, and sulfur. The necessary atomic parameters are the Slater effective nuclear charges and published ionization potentials, electron affinities and σ-orbital electronegativities for trigonally hybridized atoms. The program automatically adjusts the initial atomic parameters to reflect the molecular environment without the intervention of the user. The agreement between calculated and observed transition energies, oscillator strengths and ionization potentials is very good.

Keywords

Boron Fluorine Ionization Potential Oscillator Strength Electron Affinity 
These keywords were added by machine and not by the authors. This process is experimental and the keywords may be updated as the learning algorithm improves.

Zusammenfassung

Es wird eine SCF-π-Methode einschlie\lich verÄnderlicher π-ElektronegativitÄt und σ-Polarisation beschrieben und auf die Berechnung von ElektronenübergÄngen und Ionisierungspotentialen einer gro\en Mannigfaltigkeit von heteroatomaren Molekülen, die Bor, Stickstoff, Sauerstoff, Fluor, Chlor und Schwefel enthalten, angewandt. Die notwendigen atomaren Parameter sind die effektiven Kernladungen nach Slater und veröffentlichte Ionisierungspotentiale, ElektronenaffinitÄten und σ-orbitale ElektronegativitÄten für trigonal hybridisierte Atome. Die ersten atomaren Parameter werden entsprechend angepa\t, um die molekulare Umgebung zu berücksichtigen. Die übereinstimmung zwischen errechneten und beobachteten übergangsenergien, OszillatorenstÄrken und Ionisierungspotentialen ist sehr gut.

Résumé

Description d'une méthode SCF-π comportant une électronégativité π variable et une polarisation σ, et de son application au calcul des transitions électroniques et des potentiels d'ionisation d'une grande série de molécules hétéroatomiques contenant du bore, de l'azote, de l'oxygène, du fluor, du chlore et du soufre. Les paramètres atomiques requis sont les charges nucléaires effectives de Slater et les potentiels d'ionisation publiés, ainsi que les affinités électroniques et les électronégativités des orbitales σ pour les atomes à hybridation trigonale. Les paramètres atomiques initiaux sont ajustés de manière à reflèter l'environnement moléculaire. L'accord entre les transitions, les forces oscillatrices et les potentiels d'ionisations calculés et observés est très bon.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1970

Authors and Affiliations

  • H. A. Hammond
    • 1
  1. 1.Eastman Kodak CompanyRochesterUSA

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