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Theoretica chimica acta

, Volume 20, Issue 4, pp 343–351 | Cite as

Conjugated radicals

XII. CNDO calculations on the electronic spectra of butadiene cation and anion radicals
  • P. Čársky
  • R. Zahradník
Commentationes

Abstract

Restricted open shell CNDO calculations have been carried out on butadiene anion radical (M), butadiene cation radical (M+), and butadiene dimer cation radical (M 2 + ). Calculated transition energies are in agreement with the experimental data. Formation of M 2 + and unsuccessful attempts to detect M 2 have been interpreted by the CNDO and extended Hückel calculations, in light of which the M + M+ →M 2 + process is energetically favourable while the M + M → (M 2 ) process is connected with an energy loss. CNDO calculations support the assumed sandwich structure of M 2 + .

Keywords

Inorganic Chemistry Organic Chemistry Energy Loss Cation Radical Anion Radical 
These keywords were added by machine and not by the authors. This process is experimental and the keywords may be updated as the learning algorithm improves.

Zusammenfassung

“Restricted open shell” CNDO-Rechnungen für das Butadien-Radikalanion (M), das Butadien-Radikalkation (M+) und das dimere Butadien-Radikalkation (M 2 + ) wurden durchgeführt. Die berechneten Übergangsenergien stimmen mit den experimentellen Daten überein. Die Bildung von M 2 + einerseits und die erfolglosen Versuche, das dimere Radikalanion M 2 herzustellen, andererseits wurden mittels CNDO- und EHT-Berechnungen gedeutet. Es zeigte sich hierbei, daß der Prozeß M + M+ →M 2 + energetisch möglich sein, die Reaktion M + M 2 →M 2 dagegen mit einem Energieverlust ablaufen sollte. Die CNDO-Rechnungen sprechen für die Annahme einer Sandwich-Struktur von M 2 + .

Résumé

On a effectué des calculs avec “restricted open shell” d'après la méthode CNDO sur l'anion radical du butadiène (M) sur le cation radical du butadiene (M+) et sur le cation radical du dimère du butadiène (M 2 + ). Les énergies de transition calculées sont en accord avec les données expérimentales. La formation de M 2 + et les efforts sans succès à prouver la présence de M 2 + ont été interprétés par la méthode de CNDO et par les calculs étendus d'après Hückel. De ce point de vue le procès M + M+ →M 2 + est énergétiquement favorable pendant que le procès M + M →M 2 est accompagné d'une perte d'énergie. Les calculs d'après la méthode de CNDO soutiennent la structure supposée deM 2 + .

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Copyright information

© Springer-Verlag 1971

Authors and Affiliations

  • P. Čársky
    • 1
  • R. Zahradník
    • 1
  1. 1.Institute of Physical ChemistryCzechoslovak Academy of SciencesPragueCzechoslovakia

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