Calculs non empiriques sur une réaction SN₂ typique

Abstract

The electronic structure of the initial and transition states of the substitution reaction F⁻+CH₃F →FCH₃+F⁻ have been calculated by the SCF molecular orbital method in the Gaussian approximation. It is found that the energy of the transition state is lower than the sum of the energies of the separated systems CH₃F and C⁻. However, this negative contribution to the activation energy is balanced by the variation of solvatation energies.

Résumé

On a calculé la structure électronique de l'état initial et de l'état de transition de la réaction de substitution F⁻+CH₃F→FCH₃+F⁻ par la méthode des orbitales moléculaires SCF dans l'approximation gaussienne. On trouve que l'énergie de l'état de transition est inférieure à la somme des énergies des produits séparés CH₃F et F⁻. Cependant, cette contribution négative à l'énergie d'activation est contrebalancée par la variation des énergies de solvatation.

Zusammenfassung

Die Elektronenstruktur des Ausgangs- und des Übergangszustandes der Substitutionsreaktion F⁻+CH₃F→FCH₃+F⁻ wurden mit einer SCF-MO-Methode mit Gaußfunktionen berechnet. Die Energie des Übergangszustandes ist niedriger als die Summe der Energien der separierten Systeme CH₃F und F⁻. Dieser negative Beitrag zu der Aktivierungsenergie wird allerdings ausgeglichen durch eine Änderung der Solvatationsenergie.