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Theoretica chimica acta

, Volume 16, Issue 5, pp 331–345 | Cite as

A semi-empirical approach to the estimation of ESR isotropic hyperfine coupling constants in aromatic radicals

  • M. F. Chiu
  • B. T. Sutcliffe
Commentationes

Abstract

Using a generalised product wave function, an expression is given for the isotropic hyperfine coupling constant at a given atom in an aromatic π-radical. By a consistent scheme of approximation the expression is cast in a form in which the coupling constant at a given atom in the radical can be evaluated from the results of a Hückel calculation, provided that certain integrals are known. A scheme for assigning and relating these integrals is given, coupling constants are calculated for 13C, 14N, 17O and 19F atoms, and the calculations compared with experiment.

Keywords

Physical Chemistry Inorganic Chemistry Organic Chemistry Wave Function Hyperfine Coupling 
These keywords were added by machine and not by the authors. This process is experimental and the keywords may be updated as the learning algorithm improves.

Zusammenfassung

Bei Verwendung einer Produktwellenfunktion wird ein Ausdruck für die isotrope Hyperfeinkopplungskonstante eines Atomes in einem aromatischen π-Radikal angegeben. Durch ein konsistentes Näherungsschema wird der Ausdruck in eine Form gebracht, bei der die Kopplungskonstante eines Atoms im Radikal aus Resultaten einer Hückelrechnung ausgewertet werden kann, vorausgesetzt, daß gewisse Integrale bekannt sind. Ein Schema, um diese Integrale zu kennzeichnen und miteinander in Beziehung zu setzen, wird angegeben, Kopplungskonstanten werden für 13C, 14N, 17O und 19F-Atome ausgerechnet und die Rechnungen mit dem Experiment verglichen.

Résumé

Calcul d'une expression pour la constante de couplage hyperfin isotrope sur un atome dans un radical aromatique π à l'aide d'une fonction d'onde produit généralisé. A l'aide d'un schéma d'approximation cohérent cette expression est mise sous une forme telle que la constante de couplage sur un atome du radical peut être évaluée à partir des résultats d'un calcul de type Hückel, pourvu que certaines intégrales soient connues. On fournit un procédé pour déterminer et relier entre elles ces intégrales; les constantes de couplage pour 13C, 14N, 17O et 19F sont calculées et comparées aux données expérimentales.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1970

Authors and Affiliations

  • M. F. Chiu
    • 1
  • B. T. Sutcliffe
    • 1
  1. 1.Department of ChemistryUniversity of YorkHeslingtonEngland

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