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Theoretica chimica acta

, Volume 12, Issue 1, pp 29–33 | Cite as

Further theoretical studies of the structure and electronic spectrum of cyclobutadiene

  • N. L. Allinger
  • J. C. Tai
Commentationes

Abstract

The possible geometries for cyclobutadiene and the electronic spectra corresponding to those geometries were calculated by a modified Pariser-Parr method with inclusion of doubly-excited as well as singly-excited configurations in calculating the π-energy. The bond lengths of the most stable forms agreed well with previous calculations where the empirical parameters used in the π-energy calculation were different from those used here, and where only singly-excited configurations were included. With these additional refinements, the rectangular singlet is calculated to be more stable than the square triplet. It is noted that the geometry predicted to have the lowest energy is a function of the approximations employed.

Keywords

Physical Chemistry Inorganic Chemistry Organic Chemistry Lower Energy Bond Length 
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Zusammenfassung

Mögliche Geometrien und die zugehörigen Spektren von Cyclobutadien wurden nach Pariser-Parr unter Einschlu\ der einfach und zweifach angeregten Konfigurationen berechnet. Die BindungslÄngen der stabilsten Form stimmen gut mit früheren Rechnungen mit anderen gewÄhlten Parametern überein, bei denen nur die einfach angeregten Konfigurationen berücksichtigt worden waren. Und zwar ergibt sich, da\ eine rechteckige Form (Singulett) stabiler als die quadratische (Triplett) ist. Allerdings hÄngt diese Geometrie von den gewÄhlten Parametern ab.

Résumé

Les geometries possibles du butadiéne et les spectres électroniques correspondants ont été calculés par une méthode de Pariser-Parr motifiée avec interaction de configurations avec les états mono et diexcités des électrons π. Les longueurs de liaison des formes les plus stables sont en accord avec celles obtenues précédemment avec des paramètres empiriques différents dans un calcul ne tenant compte que des configurations monoexcitées. Dans notre calcul amélioré le singulet rectangulaire est plus stable que le triplet carré. La géométrie la plus stable dépend de l'approximation utilisée.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1968

Authors and Affiliations

  • N. L. Allinger
    • 1
  • J. C. Tai
    • 1
  1. 1.Department of ChemistryWayne State UniversityDetroitUSA

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