Theoretica chimica acta

, Volume 17, Issue 1, pp 35–48 | Cite as

Electronic structure and spectra of organic molecules

Part X. SCF MO CI calculations for the hydroxy derivative anions of some aromatic molecules
  • M. Berndt
  • J. S. Kwiatkowski
Commentationes

Abstract

The Pariser-Parr-Pople method is used to predict the singlet-singlet (π→π* type). Electronic transition energies for the anions of hydroxy derivatives of benzene, pyridine and pyrimidine. The core integral for the -O substituent was treated as an empirical parameter and its value was chosen to fit results for the phenoxide ion and then applied for the compounds with the -O substituents. The results of the calculations for molecules with the -O groups are compared with those of the corresponding molecules containing the -OH and -NH2 substituents as well as with the experimental data. No serious deviations between theoretical and experimental data other than those which could be ascribed to steric hindrances occuring in the molecules were found.

Keywords

Pyrimidine Cytosine Ionization Potential Transition Energy Electronic Absorption Spectrum 

Zusammenfassung

Die Pariser-Parr-Pople-Methode wird benutzt, um die Singlett-Singlett-Übergangsenergien (π-π*-Typ) von Benzol-, Pyridin- und Pyrimidinderivaten zu berechnen, die OH-Gruppen enthalten. Das Rumpfintegral des -O-Substituenten wurde wie ein empirischer Parameter behandelt. Sein Wert wurde so gewählt, daß er die Meßergebnisse für das Phenolat-Anion richtig wiedergibt. Die Resultate der Berechnungen für Moleküle mit der -O-Gruppe werden mit denjenigen für die entsprechenden Moleküle mit OH- und NH2-Substituenten als auch mit den experimentellen Daten verglichen. Es werden keine ernsten Abweiċhungen zwischen theoretischen und experimentellen Daten gefunden, außer solchen, die einer sterischen Hinderung zugeschrieben werden können.

Résumé

La méthode de Pariser, Parr et Pople est utilisée pour prédire les transitions électroniques (π→π*) pour les formes anioniques des derivés hydroxy du benzène, pyridine et pyrimidine. La valeur d'integrale de coeur associée du substituant -O a été choisie de façon à reproduire les positions des bandes d'absorption de forme anionique du phenol et après elle a été appliquée pour les composés envisagés. Les resultats des calculs pour l'anions sont mis en comparaison avec les resultats obtenus pour les correspondantes derivés aminés et hydroxy et avec les donnés experimentales. Peu de déviations ont été obtenus, en dehors de ceux que l'on peut attribuer à des encombres steriques.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1970

Authors and Affiliations

  • M. Berndt
    • 1
  • J. S. Kwiatkowski
    • 1
  1. 1.Institute of PhysicsNicholas Copernicus UniversityToruńPoland

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