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Theoretica chimica acta

, Volume 2, Issue 5, pp 371–385 | Cite as

Kernquadrupolkopplung in einigen Kobalt(III)-komplexen

  • Hermann Hartmann
  • Hans Sillescu
Article

Zusammenfassung

Aus Messungen der magnetischen Kernresonanz (MKR) an Einkristallen von [Co (NH3)5 H2O] (ClO4)3 (I) und NH4 [Co (NO2)4 (NH3)2] (II) wurden die Quadrupolkopplungskonstanten e2Qq/h von Co59 gewonnen. Ferner wurden die Linienbreiten δΝ der MKR in wÄ\rigen Lösungen von I, II und trans-[Co en2Cl2] Cl (III) gemessen.

Aus e2Qq/h und δΝ wurden nach der Theorie der Quadrupolrelaxation in Flüssigkeiten die Korrelationszeiten Τcder Komplexionen bestimmt. Diese wiederum wurden zusammen mit den ebenfalls gemessenen Linienbreiten der MKR von N14 in wÄ\rigen Lösungen von I, II und III benutzt, um e2Qq/h von N14 zu erhalten.

Darüber hinaus wurden mittels geschÄtzter Korrelationszeiten und gemessener Linienbreiten der MKR von Co59 und N14 für eine grö\ere Zahl von Co(III)-Komplexen NÄherungswerte von e2Qq/h erhalten. Auf Grund dieser Werte wird die Elektronenstruktur der Komplexionen diskutiert.

Die chemischen Verschiebungen der untersuchten Kernresonanzlinien werden angegeben. In einem Einkristall von I wurde die Anisotropie der chemischen Verschiebung bestimmt.

Abstract

Nuclear quadrupole coupling constants e2Qq/h of Co59 resulted from nuclear magnetic resonance (NMR) measurements on single crystals of [Co (NH3)5 H2O] (ClO4)3 (I) and NH4 [Co (NO2)4 (NH3)2] (II). NMR line-widths δΝ were measured in aq. solutions of I, II, and trans-[Co en2Cl2] Cl (III). The correlation times Τc of the complex ions resulted from e2Qq/h and δΝ with the theory of quadrupole relaxation in liquids. These Τc-values were used to obtain e2Qq/h of N14 from NMR ine-width measurements of N14 in aq. solutions of I, II, and III.

Approximate values for e2Qq/h were obtained from NMR line-width measurements of Co59 and N14 in a number of Co(III)-complexes with estimated correlation times. The electronic structure of the complex ions is discussed on the basis of the e2Qq/h-values.

The measured chemical shifts of the NMR-lines are listed. In a single crystal of I the anisotropy of chemical shift has been determined.

Résumé

Les constantes de couplage quadripolaire e2Qq/h du 59Co ont été tirées des mesures de la résonance nucléaire magnétique de monocristaux de [Co (NH3)5 H2O] (ClO4)3 (I) et NH4 [Co (NO2)4 (NH3)2] (II). En outre, la largeur δΝ des raies a été mesurée dans les solutions aqueuses de I, II et trans-[Co en2 Cl2] Cl (III).

Les périodes de corrélation Τc en ont été déduites d'après la théorie de la relaxation quadripolaire dans les liquides. Des Τcet des δΝ du 14N, mesurés dans les solutions de I, II et III, on calcule e2Qq/h pour 14N.

Des Τcestimés et δΝ de 59Co et 14N mesurés pour plusieurs complexes du Co3+ s'obtiennent des valeurs approximatives de e2Qq/h. Sur base de ces valeurs la structure électronique des ions complexes est discutée.

Les déplacements chimiques („chemical shift“) des raies de résonance examinées sont données. L'anisotropie du déplacement dans un monocristal de I a été déterminée.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1964

Authors and Affiliations

  • Hermann Hartmann
    • 1
  • Hans Sillescu
    • 1
  1. 1.Institut für physikalische Chemie der UniversitÄt Frankfurt am MainDeutschland

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