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Theoretica chimica acta

, Volume 10, Issue 4, pp 289–300 | Cite as

Structure électronique et spectres de resonance paramagnétique électronique des radicaux vinyle et cyclopropyle

  • Yves Ellinger
  • André Rassat
  • Robert Subra
  • Gaston Berthier
Commentationes

Résumé

Une méthode de calcul dérivant des théories de champ self-consistant est utilisé pour l'étude des radicaux vinyle et cyclopropyle. L'énergie électronique et les écarts hyperfins dûs aux hydrogènes et au 13C ont été évalués en fonction de la géométrie du carbone radicalaire. L'angle C=Ċ-H du radical vinyle a été trouvé de l'ordre de 150°. Il est montré que les radicaux vinyle et cyclopropyle ont une structure électronique similaire qui ne peut être totalement expliquée ni par un modèle π ni par un modèle σ classique, chaque radical présentant à la fois les deux caractères.

Abstract

A method of calculation derived from self-consistent field theories is used for a study of vinyl and cyclopropyl radicals. Electronic energy, hydrogens and 13C hyperfine splittings are evaluated as a function of the Ċ carbon geometry. The C=Ċ-H bond angle is found to be about 150°. It is shown that vinyl and cyclopropyl radicals have a similar electronic structure which cannot be completely interpreted neither by a π classical model nor by a σ one, each radical presenting both σ and π character.

Zusammenfassung

Nach einer auf dem SCF-Verfahren basierenden Methode werden Elektronenenergie, H- und 13C-Hyperfeinaufspaltung in Vinyl- und Cyclopropylradikalen in Abhängigkeit vom Bindungswinkel am Ċ berechnet, der sich im ersten Fall zu 150° ergibt. Es zeigt sich, daß die Elektronenstruktur der beiden behandelten Radikale ähnlich ist und daß sie weder durch ein reines σ- noch ein reines π-Modell zu beschreiben ist.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1968

Authors and Affiliations

  • Yves Ellinger
    • 1
  • André Rassat
    • 1
  • Robert Subra
    • 1
  • Gaston Berthier
    • 2
  1. 1.Laboratoire de Chimie Organique PhysiqueCentre d'Etudes Nucléaires de GrenobleFrance
  2. 2.Laboratoire de Chimie Quantique de la Faculté des Sciences de ParisFrance

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