Étude des variations des indices de rétention en fonction de la température

Summary

The subject of this paper is the hydrocarbon group analysis of complex hydrocarbon mixtures. Retention index variations with temperature are specific of an hydrocarbon group such as branched-chain alcanes, olefins and diolefins, cycloolefins and cyclodiolefins. Temperature dependences of retention indexes are estimated to be linear in the range considered in this work; they are expressed as retention index differences for a temperature increase of 10°C (Δ_I/10°). These quantities are quite small so that the determinations of retention indexes must be carried out with utmost precision.

Very good reproducibilities of retention index determinations can be obtained by use of capillary columns. Retention indexes are determined with a standard deviation of σ=0.149.

Complete identification of all the constituants of complex mixtures is possible by comparison with known retention data.

Résumé

II résulte de l'étude que les variations des indices de rétention en fonction de la température, si elles sont déterminées avec suffisamment de précision, peuvent caractériser les différentes familles d'hydrocarbures. On constate de faibles valeurs de $\frac{{\overline {\Delta {\rm I}} }}{{10^\circ }}$ pour les dérivés aliphatiques. Les dérivés cycliques par contre sont caractérisés par de fortes variations de $\frac{{\overline {\Delta {\rm I}} }}{{10^\circ }}$. Les différences de $\frac{{\overline {\Delta {\rm I}} }}{{10^\circ }}$ pour les dérivés aliphatiques et les dérivés cycliques à condensation égale en atomes de carbone et jusqu'en C₈ sont très nettes. A partir des hydrocarbures en C₉ certains isomères aliphatiques très ramifiés accusent des variations d'indices très élevées de sorte que la distinction dérivé aliphatique/dérivé cyclique devient plus délicate.

II est intéressant de considérer cette méthode d'analyse car elle ne met en jeu, même pour des mélanges de constituants à comportement très voisin, qu'une seule colonne. En tenant compte du fait que les déterminations des indices de rétention sur une colonne capillaire de squalane sont non seulement très répétables mais aussi reproductibles, la méthode peut être reprise dans d'autres laboratoires, tout en utilisant le support expérimental (valeurs de I et de $\frac{{\overline {\Delta {\rm I}} }}{{10^\circ }}$) acquis au cours de cette étude.