Advertisement

Trennung von bindungsisomeren Hexakis(thiocyanato-isothiocyanato)-Komplexen von Ruthenium(III) an Celluloseionenaustauschern

  • W. Preetz
  • H. -H. Fricke
Originalabhandlungen

Zusammenfassung

Durch Ionenaustausch-Chromatographie an DEAE-Cellulosesäulen lassen sich die bindungsisomeren Komplexe des Typs [Ru(NCS)n-(SCN)6−n]3− mit n=1–5, in präparativen Mengen trennen. Die Laufgeschwindigkeiten nehmen mit steigenden n-Werten stark ab und stehen für benachbarte Zonen im Verhältnis von 1∶1,6 bis 1∶2,4. Auch die für n=2, 3, 4 existierenden Paare von geometrischen Bindungsisomeren lassen sich an langen Säulen in reiner Form isolieren. Die trans(mer)-Komplexe werden etwas schneller eluiert und reichern sich an der Fromt, die cis(fac)-Komplexe am Ende der jeweiligen Zone an. Aufgrund der etwa 1, 4fach größeren Wanderungsgeschwindigkeiten der Rutheniumkomplexe, n=3, 4, 5, verglichen mit den homologen Osmiumverbindungen, lassen sich auch diese leicht voneinander trennen. Verglichen mit der Säulen-Chromatographie kehrt sich bei der Hochspannungsionophorese die Zonenfolge um. Mit steigenden n-Werten nehmen die Laufgeschwindigkeiten geringfügig um jeweils 2–3% zu. Die geometrischen Bindungsisomeren sind nicht trennbar.

Key words

Trenn. von Ruthenium(III)-Komplexen, Ionenaustausch/Ionophorese Celluloseaustauscher, Hochspannungsionophorese, bindungsisomere Komplexe 

Separation of bond isomeric hexakis(thiocyanato-isothiocyanato) complexes of ruthenium(III) on cellulose ion-exchangers

Summary

The bond isomeric complexes of the type [Ru(NCS)n(SCN)6−n]3−, n=1–5, are separated in preparative amounts by ion-exchange chromatography on DEAE-cellulose columns. The migration rates decrease strongly with increasing n-values. Their ratio for adjacent zones is 1∶1.6 up to 1∶2.4. Using long columns the pairs of geometric bond isomers, existing for n=2, 3, 4, can be isolated, too. The more easily eluted trans(mer)-complexes are enriched in front, the cis(fac)complexes at the end of the zones. Due to the fact that the migration rates of the ruthenium complexes n=3, 4, 5 are 1.4 times higher then those of the homologous osmium compounds, the separation of each other is easy too. Compared to column chromatography, the sequence of zones in high voltage ionophoresis is inverted. The migration rates increase slightly by 2–3% with increasing n-values. The geometric bond isomers are not separable.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

Literatur

  1. 1.
    Barka, G., Preetz, W.: Z. Anorg. Allg. Chem. 433, 147 (1977)Google Scholar
  2. 2.
    Blasius, E., Bilal, B. A.: J. Chromatog. 18, 134 (1965)Google Scholar
  3. 3.
    Bridges, K. L., Chang, J. C.: Inorg. Chem. 6, 619 (1967)Google Scholar
  4. 4.
    Brinkman, U. A. T. H., de Vries, G., Kuroda, R.: J. Chromatog. 85, 233 (1973)Google Scholar
  5. 5.
    Druding, L. F., Hagel, R. B.: Anal. Chem. 38, 478 (1966)Google Scholar
  6. 6.
    Frickenschmidt, H. C., Preetz, W.: J. Organomet. Chem. 152, 111 (1978)Google Scholar
  7. 7.
    Hagel, R. B., Druding, L. F.: Separation Sci. 4, 89 (1969)Google Scholar
  8. 8.
    Hougen, J. T., Schug, K., King, E. L.: J. Amer. Chem. Soc. 79, 519 (1957)Google Scholar
  9. 9.
    Kauffman, G. B., Anderson, G. L., Teter, L. A.: J. Chromatog. 114, 465 (1975)Google Scholar
  10. 10.
    Kauffman, G. B., Gump, B. H., Anderson, G. L., Stedjee, B. J.: J. Chromatog. 117, 455 (1976)Google Scholar
  11. 11.
    Kauffman, G. B., Gump, B. H., Stedjee, B. J.: J. Chromatog. 118, 433 (1976)Google Scholar
  12. 12.
    Kauffman, G. B., Gump, B. H., Stedjee, B. J.: J. Chromatog. 121, 138, 395 (1976)Google Scholar
  13. 13.
    Kauffman, G. B., Masters, R. K.: J. Chromatog. 170, 209 (1979)Google Scholar
  14. 14.
    King, E. L., Walters, R. R.: J. Amer. Chem. Soc. 74, 4471 (1952)Google Scholar
  15. 15.
    King, E. L., Woods, J. M., Gates, H. S.: J. Amer. Chem. Soc. 80, 5015 (1958)Google Scholar
  16. 16.
    Norbury, A. H.: Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 17, 232 (1975)Google Scholar
  17. 17.
    Pearson, R. G.: J. Amer. Chem. Soc. 85, 3533 (1963)Google Scholar
  18. 18.
    Peters, G., Preetz, W.: Z. Naturforsch. 35b, 994 (1980)Google Scholar
  19. 19.
    Preetz, W.: Fortschr. Chem. Forsch. 11, 375 (1969)Google Scholar
  20. 20.
    Preetz, W., Rudzik, L.: Z. Anorg. Allg. Chem. 437, 87 (1977)Google Scholar
  21. 21.
    Preetz, W., Peters, G.: Z. Naturforsch. 34b, 1243 (1979)Google Scholar
  22. 22.
    Preetz, W., Petersen, H.: Z. Naturforsch. 34b, 595 (1979)Google Scholar
  23. 23.
    Preetz, W., Schulz, H.: Z. Naturforsch. 36b, 62 (1981)Google Scholar
  24. 24.
    Rabe, P., Tolkiehn, G., Werner, A., Haensel, R.: Z. Naturforsch. 34a, 1528 (1979)Google Scholar
  25. 25.
    Rudzik, L., Preetz, W.: Z. Anorg. Allg. Chem. 443, 118 (1978)Google Scholar
  26. 26.
    Scheffler, A., Preetz, W.: Z. Naturforsch. 31b, 1347 (1976)Google Scholar
  27. 27.
    Schwerdtfeger, H. J., Preetz, W.: Angew. Chem. 89, 108 (1977); Intern. Ed. 16, 108 (1977)Google Scholar
  28. 28.
    Seiler, H., Biebricher, C., Erlenmeyer, H.: Helv. Chim. Acta 46, 2636 (1963)Google Scholar
  29. 29.
    Wolsey, W. C., Reynolds, C. A., Kleinberg, J.: Inorg. Chem. 2, 463 (1963)Google Scholar

Copyright information

© Springer-Verlag 1981

Authors and Affiliations

  • W. Preetz
    • 1
  • H. -H. Fricke
    • 1
  1. 1.Institut für Anorganische Chemie der Universität KielKiel

Personalised recommendations