Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie

, Volume 295, Issue 4, pp 252–255 | Cite as

The mechanism of a redox indicator reaction: The kinetics of oxidation of ferrocyphen by nitrous acid

  • Patricio Reveco
  • Geoffrey Stedman
Original Papers

Summary

The oxidation of [Fe(phen)2(CN)2] and [Fe(bipy)2(CN)2] by nitrous acid in sulphuric acid follows the kinetic equation rate = k[H+] [HNO2] [complex] at low acidities. The mechanism is a diffusion controlled reaction between NO+ and the complex. Reaction is too slow for satisfactory use as a redox indicator for nitrite titrations at low acidities (0.1 M) [H+]. The variation of rate with acidity in more concentrated sulphuric acid (up to 6 M) is interpreted in terms of protonation of the complex to form [Fe(phen)2(CNH)2]2+.

Key words

Verw. von Ferrocyphen als Redoxindicator Mechanismus der Reaktion 

Der Mechanismus einer Redoxindicator-Reaktion: Die Kinetik der Oxidation von Ferrocyphen mit salpetriger Säure

Zusammenfassung

Die Oxidation von [Fe(phen)2(CN)2] und [Fe(bipy)2(CN)2] durch salpetrige Säure in schwefelsaurer Lösung folgt bei niedriger Acidität der kinetischen Gleichung: Reaktionsgeschwindigkeit = k [H+][HNO2][Komplex]. Es handelt sich um eine diffusionskontrollierte Reaktion zwischen NO+ und dem Komplex. Die Reaktion verläuft zu langsam, um bei niedrigen Aciditäten (0,1 M H+) für die Indikation der Nitritreaktion verwendet werden zu können. Die Geschwindigkeitsänderung mit der Acidität in konzentrierterer Schwefelsäure (bis zu 6 M) wird durch die Protonierung des Komplexes zu [Fe(phen)2(CNH)2]2+ erklärt.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1979

Authors and Affiliations

  • Patricio Reveco
    • 1
  • Geoffrey Stedman
    • 1
  1. 1.Chemistry DepartmentUniversity College of SwanseaSwanseaUK

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