Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie

, Volume 304, Issue 5, pp 350–357 | Cite as

Coulometrische Reagenserzeugung über permselektive Phasengrenzen

I. Herstellung und Untersuchung selektiv ionenleitender Bleichalkogenidmembranen zum Zwecke der coulometrischen Pb2+-Erzeugung
  • E. Schumacher
  • B. Hackmann
Originalabhandlungen

Zusammenfassung

Die von uns weiter entwickelten Indikationstechniken auf der Basis von Adsorptionseffekten an unterschiedlich vorbehandelten Elektroden erschließen ungewöhnlich niedrige Konzentrationsbereiche für titrimetrische Bestimmungsmethoden. Schwierigkeiten treten dabei aber durch die geringe Titerbeständigkeit der ggf. in unpolaren Lösungsmittelgemischen angesetzten Titerlösungen mit Gehalten um < l0−3 M auf.

Nach unseren Untersuchungen eignen sich unter diesen Bedingungen aber bereits unstöchiometrische Halbleiter mit partieller selektiver Ionenleitung trotz ihres hohen Widerstandes zur coulometrischen Reagenserzeugung. Als Beispiel wird die Überführungsausbeute von Pb2+-Ionen in Abhängigkeit von der Zusammensetzung von Bleichalkogeniden und in Abhängigkeit von anderen Parametern untersucht. n-PbSe stellte sich bei diesen Untersuchungen als relativ guter Ionenleiter heraus, bei dem zudem eine selbst unter optimalen Elektrolytbedingungen auftretende Elektronenrestleitfähigkeit dadurch kompensiert wird, daß sie durch Se2−-Oxidation zu \({\text{Se}}^{ \pm ^{\text{0}} }\) an der Außenseite der Membran ebenfalls eine stöchiometrische Menge Pb2+-Ionen freisetzt.

Bei Anwendung geeigneter coulometrischer Techniken sollte sich nach unseren Untersuchungen n-PbSe deshalb zur Pb2+-Überführung eignen.

Coulometric generation of reagents using permselective interphases

I. Preparation and characterization of ion conducting lead-chalcogenide membranes with a view to Pb2+ generation

Summary

The indication techniques based on adsorption effects on pretreated electrodes, which have been developed by our group, are suited for unusually low concentrations to be determined by titrimetry. Difficulties arise from poor stability of the very dilute titer solutions in the range of 10−3 M, especially when diluted with less polar solvents.

Our investigations point to the fact, that under these conditions unstoichiometric semiconductors having a certain degree of ionic conductivity are suited for coulometric reagent generation in spite of their relatively high resistance at room temperature. As an example the transference yield of Pb2+-ions in dependency on the composition of lead chalcogenides as well as of other parameters is investigated. As a result, n-PbSe finely divided in PTFE proved to be a fairly good ionic conductor, also since the small amount of electronic conductance remaining even under optimal composition of the electrolyte is compensated by oxidation of Se−2 to \({\text{Se}}^{ \pm ^{\text{0}} }\) at the outer side of the membrane. By this oxidation a stoichiometric amount of Pb2+-ions is generated as well. Thus, using modified coulometric techniques n-PbSe should be suited for Pb2+ generation.

Key words

Coulometrie selektive Pb-Chalkogenidmembrane zur Pb(II)-Erzeugung 

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Copyright information

© Springer-Verlag 1980

Authors and Affiliations

  • E. Schumacher
    • 1
  • B. Hackmann
    • 1
  1. 1.Arbeitsgruppe Prof. UmlandAnorg.-Chem. Inst. der Univ. MünsterMünster/Westf.

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