Zur selektiven Bestimmung von Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thionen

Abstract

Kinetics of forming the coloured chelates Me(R³-NH-CS₂)₂) with Me = Cu or Ni permit a simple determination of the synthetic mustard oil former D47. Using copper soaps, only 10⁻⁷ mol of D47 can rapidly be determined in certain CHCl₃-containing media at 420 or 440 nm, resp., by aid of the expression Δ√E/gDt=K · c ₀. Trace impurities must be absent. A standard addition variant with a relative error of 2–3 % may be applied to doubtful cases. The gradual formation of a stable chelate with NiCl₂ · 6 H₂O was found to be the best method for a specific determination of D47 and its homologues in presence of their degradation products. At 440 nm, only mineral acids or larger amounts of bases, organic acids, and aprotic dipolar solvents interfere. Beer's law is well obeyed in the studied range of 10–1000 μg of D47/ml. The influences of media and kinetic peculiarities are discussed briefly.

Zusammenfassung

Die Bildungskinetik gefärbter Chelate Me(R³-NH-CS₂)₂ mit Me=Cu oder Ni gestattet eine einfache Bestimmung des synthetischen Senfölbildners D47. Mit Kupferseifen lassen sich bis zu 10⁻⁷ Mol D47 in gewissen CHCl₃-haltigen Medien bei 420 bzw. 440 nm über die Beziehung Δ/trE/Δt=K · c ₀ schnell bestimmen. Spuren an Verunreinigungen sind dabei auszuschließen. In Zweifelsfällen ist eine Standardzusatz-Variante mit einem relativen Fehler von 2–3% anzuwenden. Die allmähliche Bildung eines stabilen Chelates mit NiCl₂ · 6 H₂O erwies sich als beste Methode zur spezifischen Bestimmung von D47 und dessen Homologen in Gegenwart der Zerfallsprodukte. Bei 440 nm stören lediglich Mineralsäuren sowie größere Mengen an Basen, organischen Säuren und aprotisch-dipolaren Lösungsmitteln. Das Beersche Gesetz wird im untersuchten Bereich von 10–1000 μg D47/ml gut erfüllt. Medieneinflüsse und kinetische Besonderheiten werden kurz diskutiert.