Abstract
Derivatives of pyrimidine are prepared by reacting guanidine, methylguanidine or dimethylguanidine with acetylacetone. The derivatives are used for a gas-chromatographic determination. Their NMR-, IR- and UV-spectra, their behaviour in distribution processes and thin-layer chromatographic separations and their volatility is described.
Conditions for synthesis, starting with nanogram, microgram or milligram amounts of guanidines are elaborated and compared. The procedures proposed are applied to the determination of the concentration of guanidines in serum. Serum of healthy persons contains about 0.2 ppm of guanidine, 0.1 ppm of methylguanidine. Dimethylguanidine could not be detected. Its concentration must be smaller than 0.1 ppm.
Zusammenfassung
Durch Umsatz von Guanidin, Methylguanidin oder Dimethylguanidin mit Acetylaceton lassen sich zur Gas-Chromatographie geeignete Pyrimidinderivate gewinnen. Ihr Verhalten bei Dünnschicht-Chromatographie und Flüssig-flüssig-Verteilungen, ihre NMR, IR- und UV-Spektren und ihre Flüchtigkeit werden beschrieben. Die Bedingungen zur Synthese werden untersucht und der Syntheseverlauf, ausgehend von Nanogramm-, Mikrogramm oder Milligrammengen der Guanidine, wird diskutiert. Die besten Bedingungen zur Gas-Chromatographie der Guanidine werden angegeben und die Methoden zur Analyse von Serumproben verwandt. Der Gehalt im pool-Serum Gesunder beträgt etwa 0,2 ppm Guanidin, 0,1 ppm Methylguanidin. Dimethylguanidin konnte nicht gefunden werden. Seine Konzentration muß unter 0,1 ppm liegen.
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Literatur
Amell, A. R., P. S. Lamprey, and R. C. Schiek: Anal. Chem. 33, 1805 (1961); vgl. diese Z. 189, 372 (1962).
Anderson, D. R., C. M. Williams, G, M. Krise, and R. M. Dowben: Biochem. J. 67, 258 (1957).
Anschütz, R., u. H. Geldermann: Ann. Chem. 261, 129 (1891).
Behrend, R.: Ann. Chem. 229, 1 (1885).
Beilsteins Handbuch der organischen Chemie: 3, 84, 4, I, 479; 24, 246; I, 288.
Beyer, H.: Lehrbuch der organischen Chemie, S. 237/238, S. 268/269. Leipzig: S. Hirzel 1963.
Beyermann, K.: Clin. Chim. Acta 17, 47 (1967).
—: diese Z. 230, 414 (1967).
—, W. Gerok u. U. Groth: Klin. Wschr. 45, 950 (1967).
Birkhofer, L., u. A. Ritter: Angew. Chem. 77, 414 (1965).
Brochmann-Hanssen, E., and A. B. Svendsen: J. Pharm. Sci. 51, 1095 (1962).
Brooks, C. J. W., and E. C. Horning: Anal. Chem. 36, 1540 (1964); vgl. diese Z. 225, 67 (1967).
Capella, P., and E. C. Horning: Anal. Chem. 38, 316 (1966); vgl. diese Z. 228, 390 (1967).
Cincotta, J. J., and R. Feinland: Anal. Chem. 34, 774 (1962); vgl. diese Z. 201, 49 (1964).
Cleskey Mc., J. E.: Anal. Chem. 36, 1646 (1964); vgl. diese Z. 213, 303 (1965).
Combes, A., et C. Combes: Bull. Soc. Chim. France (3) 7, 791 (1891).
Evans, P. N.: J. Prakt. Chem. (2) 46, 352 (1892).
—: J. Prakt. Chem. (2) 48, 489 (1893).
Fales, H. M., and J. J. Pisano: Anal. Biochem. 3, 337 (1962); vgl. diese Z. 196, 234 (1963).
Frauendorf, H., u. H. Vogel: diese Z. 205, 461 (1964).
Glasstone, S., K. J. Laidler, and H. Eyring: The Theory of Rate Processes. Mc Graw Hill 1941.
Herrmann, G.: In: Künstl. radioakt. Isotope in Physiologie, Diagnostik und Therapie, S. 163–177, hrsg. v. H. Schwiegk u. F. Turva. Berlin-Göttingen-Heidelberg: Springer 1961.
Horning, E. C., M. G. Horning, W. J. A. Vanden Heuvel, K. L. Knox, B. Holmstedt, and C. J. W. Brooks: Anal. Chem. 36, 1546 (1964); vgl. diese Z. 225, 68 (1967).
—, W. J. A. Vanden Heuvel, and B. H. Creach: In: Methods of Biochemicals Analysis, Vol. XI, p. 69. New York: Interscience 1963.
Johnson, H. W., and F. H. Stross: Anal. Chem. 30, 1586 (1958); vgl. diese Z. 169, 359 (1959).
Jones, W. L., and R. Kieselbach: Anal. Chem. 30, 1590 (1958); vgl. diese Z. 168, 354 (1959).
Kaiser, R.: Chromatographie in der Gasphase, Bd. I–IV Mannheim: Bibl. Inst. 1964.
Landault, C., and G. Guiochon: J. Chromatog. 9, 133 (1962); vgl. diese Z. 222, 57 (1966).
— —: J. Chromatog. 13, 327 (1964); vgl. diese Z. 223, 110 (1966).
Lempert, K., u. M. Lempert-Sreter: Experientia 15, 412 (1959).
Majina, R.: Ber. Deut. Chem. Ges. 41, 176 (1908).
Metcalfe, L. D., and A. A. Schmitz: J. Gas-Chromatog. 2, 15 (1964).
Pilsum, v. J. F.: In: Methods of Biochemical Analysis, Vol. VII, p. 193. New York: Interscience 1959.
—, R. P. Martin, E. Kito, and J. Hess: J. Biol. Chem. 222, 225 (1956); vgl. diese Z. 157, 151 (1957).
Polvani, F., M. Surace, and M. Luisi: Gas-Chromatographic Determination of Hormonal Steroids. New York-London: Academic Press 1967.
Shaw, P. D.: Anal. Chem. 35, 1580 (1963); vgl. diese Z. 211, 156 (1965).
Smith, E. D., and R. D. Radford: Anal. Chem. 33, 1160 (1961); vgl. diese Z. 190, 442 (1962).
Sykes, P.: Reaktionsmechanismen der organischen Chemie, S. 56. Weinheim/Bergstr.: Verlag Chemie 1964.
Sze, Y. L., M. L. Borke, and M. D. Ottenstein: Anal. Chem. 35, 240 (1963); vgl. diese Z. 203, 196 (1964).
Szymanski, H. A.: Biomedical applications of gas chromatography. New York: Plenum Press 1964.
Tranchant, J.: Bull. Soc. Chim. France 2, 365 (1963); vgl. diese Z. 202, 395 (1964).
Vanden Heuvel, W. J. A., W. L. Gardiner, and E. C. Horning: Anal. Chem. 36, 1550 (1964); vgl. diese Z. 207, 121 (1965).
Warmington, E.: J. Prakt. Chem. (2) 47, 201 (1893).
Weygand, F.: diese Z. 205, 406 (1964).
Wulff, G.: J. Chromatog. 18, 285 (1965); vgl. diese Z. 226, 379 (1967).
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Teil I: diese Z. 245, 311 (1969).
Herrn Dr. A. F. Moroni (Institut für physikalische Chemie, Universität Mainz) danken wir für die bereitwillige Unterstützung bei der Auswertung der kinetischen Ergebnisse und Herrn Dr. F. Caesar für die Diskussion der Kernresonanzspektren.
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Beyermann, K., Wisser, H. Bestimmung von Guanidin, Methylguanidin und asymmetrischem Dimethylguanidin in menschlichem Serum. fresenius Z Anal Chem 245, 376–387 (1969). https://doi.org/10.1007/BF00423951
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00423951