Abstract
Phase relations within the Ag-Bi-S, Bi-Pb-S, and Ag-Pb-S systems have been determined in evacuated silica tube experiments. Integration of experimental data from these systems has permitted examination and extrapolation of phase relations within the Ag-Bi-Pb-S quaternary system. — In the Ag-Bi-S system liquid immiscibility fields exist in the metal-rich portion above 597±3°C and in the sulfur-rich portion above 563±3°C. Ternary phases present correspond to matildite (AgBiS2) and pavonite (AgBi3S5). Throughout the temperature range 802±2°C to 343±2°C the assemblage argentite (Ag2S) + bismuth-rich liquid is stable; below 343°C this assemblage is replaced by the assemblage silver + matildite. — Five ternary phases are stable on the PbS-Bi2S3 join above 400°C — phase II (18 mol-% Bi2S3), phase III (27 mol-% Bi2S3), “cosalite” (33.3 mol-% Bi2S3), phase IV (51 mol-% Bi2S3), and phase V (65 mol-% Bi2S3). Phase IV corresponds to the mineral galenobismutite and is stable below 750±3°C. Phases II, III, and V do not occur as minerals, but typical lamellar and myrmekitic textures commonly observed among the Pb-Bi sulfosalts and galena evidence their previous existence in ores. Phase II and III are stable from 829±6°C and 816±6°C, respectively, to below 200°C; Phase V, stable only between 730±5°C and 680±5°C in the pure Bi-Pb-S system is stabilized to 625±5°C by the presence of 2% Ag2S. Experiments conducted with natural cosalites suggest that this phase is stable only below 425±25°C in the presence of vapor. — In the Ag-Pb-S system the silver-galena assemblage is stable below 784±2°C, whereas the argentite + galena mineral pair is stable below 605±5°C. — Solid solution between matildite and galena is complete above 215±15°C; below this temperature characteristic Widmanstätten structure-like textures are formed through exsolution. Schematic phase relations within the quaternary system are presented at 1050°C, at 400°C, and at low temperature.
Zusammenfassung
Die Phasenbeziehungen in den Systemen Ag-Bi-S, Bi-Pb-S und Ag-Pb-S wurden durch Versuche in evakuierten Quarzglasröhrchen bestimmt. Die Auswertung aller experimentellen Daten gestattete eine Extrapolation der Phasenbeziehungen im quaternären System Ag-Bi-Pb-S. — Im System Ag-Bi-S besteht ein Zwei-Schemlzenfeld im metallreichen Teil über 597±3°C und im schwefelreichen Teil über 563±3°C. Die ternären Phasen entsprechen den Mineralien Schapbachit (AgBiS2) und Pavonit (AgBi3S5). Zwischen 802±2°C und 343±2°C ist die Paragenese Silberglanz (Ag2S) + Bi-reiche Schmelze stabil; unterhalb 343°C wird sie jedoch ersetzt durch die Paragenese Silber + Schapbachit. — Fünf ternäre Phasen sind stabil im Schnitt PbS-Bi2S3 oberhalb von 400°C: Phase II (18 Mol-% Bi2S3), Phase III (27 Mol-% Bi2S3), „Cosalite“ (33.3 Mol-% Bi2S3), Phase IV (51 Mol-% Bi2S3) und Phase V (65 Mol-% Bi2S3). Phase IV entspricht dem Mineral Galenobismutit und ist stabil unterhalb 750±3°C. Die Phasen II, III und V kommen zwar nicht in der Natur vor, jedoch weisen typische myrmekitische und lamellare Gefüge, die man häufig in Pb-Bi-Sulfosalzen und deren Verwachsungen mit Bleiglanz beobachtet, auf die ehemalige Existenz solcher Phasen in diesen Erzen hin. Die Phasen II und III sind stabil von 829±6°C bzw. 816±6°C bis unter 200°C. Die Phase V, die im reinen System Bi-Pb-S zwischen 730±5°C und 680±5°C auftritt, wird in Gegenwart von 2% Ag2S stabilisiert bis herab zu 625±5°C. Versuche mit natürlichen Cosaliten lassen darauf schließen, daß diese Phase nur unterhalb 425±25°C in Gegenwart einer Gasphase stabil ist. — Im System Ag-Pb-S ist die Paragenese Silber-Bleiglanz unterhalb von 784±2°C stabil, die Paragenese Silberglanz-Bleiglanz dagegen unterhalb 605±5°C. — Die Mischkristallreihe von Schapbachit und Bleiglanz ist vollständig oberhalb 215±15°C; unterhalb dieser Temperatur entstehen charakteristische Entmischungsgefüge ähnlich den Widmannstättenschen Figuren. Für das quaternäre System werden schematische Phasenbeziehungen für 1050°C, 400°C und eine noch tiefere Temperatur gegeben.
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References
Aten, A. H. W.: Über Phasengleichgewichte im System Wismut und Schwefel. Anorg. Chem. 47, 387–398 (1905).
Banas, M.: Polymetamorphe Skarngesteine mit Eisen-und Zinkvererzung in den Sudeten. Freiberger Forschungshefte C 186 (1965).
Bastin, E. S.: The nickel-cobalt-native silver ore type. Econ. Geol. 34, 1–19 (1939).
Bateman, A. M.: Economic Mineral Deposits, 916 p. New York: Wiley 1950.
Berry, L. G.: Studies of mineral sulpho-salts: IV galenobismutite and lillianite. Amer. Min. 25, 726–734 (1940).
Berry, L. G.: Recent advances in sulfide mineralogy. Amer. Min. 50, 301–313 (1965).
Bloem, J., and F. A. Kroger: The P-T-X phase diagram of the lead-sulfur system. Zeit. Physik. Chem. 7, 1–14 (1956).
Bridgman, P. W.: Effects of pressure on binary alloys: IV, six alloys of bismuth. Proc. Amer. Acad. Arts Sci. 84, 43–109 (1955).
Craig, J. R.: A systematic study of phase equilibrium in the Ag-Bi-S system and exploration of the geologically significant portion of the Ag-Bi-Pb-S system. Unpub. Ph. D. Thesis, 272 p. Lehigh Univ., 1965.
Djurle, S.: An X-ray study of the system Ag-Cu-S. Acta Chem. Scand. 12, 1427–1436 (1958).
Edwards, A. B.: Textures of the Ore Minerals and Their Significance. Austr. Inst. Min. and Met. Melbourne, 242 p., 1954.
Ellsworth, H. V.: A study of certain minerals from Cobalt, Ontario, 25th Ann. Rept. Ont. Bur. Mines, p. 200–243 (1916).
Emmons, S. F., C. H. Stockwell, and R. H. B. Jones: Argentite and acanthite. Amer. Min. 11, 326–328 (1926).
Fleisher, M.: New mineral names: bursaite. Amer. Min. 41, 671 (1956).
Friedrich, K.: Die Schmelzdiagramme der binären Systeme Bleiglanz-Magnetkies und Bleiglanz-Schwefelsilber. Metallurgie 4, 477–485 (1907).
Gaudin, A. M., and D. W. McGlashan: Sulfide silver minerals — a contribution to their pyrosynthesis and to their identification by selective irridescent filming. Econ. Geol. 33, 143–193 (1938).
Geller, S., and J. H. Wernick: Ternary semiconducting compounds with sodium chloride-like structure: AgSbS2, AgSbTe2, AgBiS2, AgBiSe2. Acta Cryst. 12, 46–54 (1959).
Graeser, S.: Giessenite — ein neues Pb-Bi Sulfosalz aus dem Dolomit des Binnatales. Schweiz. Mineral. u. Petro. Mitteil. 43, 471–478 (1963).
Graham, A. R.: Synthesis and X-ray study of compounds in the system Pb-Bi-S, Ag-Bi-S, and Ag(Bi,Sb)S2. Unpub. Ph.D. Thesis, Univ. of Toronto, 1950.
Graham, A. R.: Matildite, Aramyoite, Miargyrite. Amer. Min. 36, 436–449 (1951).
Guertler, W., and E. Luder: Gleichgewichte zwischen Metallpaaren und Schwefel: Das ternäre System Silber-Blei-Schwefel. Metall und Erz 21, 173–176 (1924).
Hansen, M., and K. Anderko: Constitution of Binary Alloys, 2nd Ed., 1305 p. New York: McGraw-Hill 1958.
Harcourt, G. A.: Tables for the identification of oreminerals by X-ray powder patterns. Amer. Min. 27, 63–113 (1942).
Kennedy, G. C., and R. C. Newton: Solid-liquid and solid-solid phase transitions in some pure metals at high temperature and pressure. In: Solids under Pressure, p. 163–178. Ed. by W. Paul and D. M. Warschauer. New York: McGraw-Hill 1963.
Kostov, I.: Bonchevite, PbBi4S7, a new mineral. Mineral. Mag. 31, 821–828 (1958).
Kracek, F. C.: Phase relations in the system sulfur-silver and the transitions in silver sulfide. Trans. Amer. Geophys. Union 27, 364–374 (1946).
Kullerud, G.: Thermal stability of pentlandite. Canad. Min. 7, 353–366 (1963).
Kullerud, G.: The lead-sulfur system. Carnegie Inst. Wash. Year Book 64, 195–197 (1965).
Kullerud, G.: and H. S. Yoder: Pyrite stability relations in the Fe-S system. Econ. Geol. 54, 533–572 (1959).
Leutwein, F., u. A. G. Herrmann: Kristallchemische und geochemische Untersuchungen über Vorkommen und Verteilung des Wismuts im Bleiglanz der kiesig-blendigen Formation des Freiberger Gangreviers. Geologie 3, 1039–1056 (1954).
Morey, G. W.: The system nepheline-albite: a theoretical discussion. Amer. Jour. Sci. 255, 461–480 (1957).
Morey, G. W.:, and E. D. Williamson: Pressure-temperature curves in univariant systems. J. Amer. Chem. Soc. 40, 59–84 (1918).
Nissen, A. E., and S. L. Hoyt: On the occurrences of silver in argentiferous galena ores. Econ. Geol 10, 172–179 (1915).
Nuffield, E. W.: Pavonite, a new mineral. Amer. Min. 39, 409–415 (1954).
Palache, C., H. Berman, and C. Frondel: The System of Mineralogy. Vol. I, 834 p. New York: Wiley 1944.
Petrenko, G. I.: Über die Legierungen des Silbers mit Thallium, Wismut und Antimon. Zeit. Anorg. Chem. 50, 133–144 (1906).
Rahlfs, P.: Über die kubischen Hochtemperaturmodifikationen der Sulfide, Selenide, und Telluride des Silbers und des einwertigen Kupfers. Zeit. Physik. Chem. 31, 157–194 (1936).
Ramdohr, P.: Über Schapbachite, Matildite und den Silber- und Wismutgehalt mancher Bleiglanze. Sitzungsberichte der Preuss. Akad. Wiss., Phys.-Math. Kl., p. 71–91 (1938).
Ramdohr, P.: Die Erzmineralien und ihre Verwachsungen, 2nd Ed., 1089 p. Berlin: Akademie-Verlag 1960.
Ramsdell, L. S.: The crystallography of acanthite, Ag2S. Amer. Min. 28, 401–425 (1943).
Raub, E., and A. Polezec-Wittek: The temperature dependence of the solubility of lead in solid silver above the eutectic temperature. Zeit. für Metallkunde 34, 93–96 (1942).
Rieder, M.: X-ray powder data for two discredited minerals: “warthaite” and “goongarrite.” Acta Univ. Carolinae 2, 115–119 (1963).
Roessler, F.: Synthese einiger Erzmineralien und analoger Metallverbindungen durch Auflösen und Kristallisierenlassen derselben in geschmolzenen Metallen. Zeit. Anorg. Chem. 9, 31–77 (1895).
Ross, V.: The formation of intermediate sulfide phases in the solid state. Econ. Geol. 47, 734–752 (1954).
Roy, R., A. J. Majumdar, and C. W. Hulbe: The Ag2S and Ag2Se transitions as geologic thermometers. Econ. Geol. 54, 1278–1280 (1959).
Salanci, B.: Untersuchungen am System Bi2S3-PbS. N. Jb. Miner. Monatshefte p. 384–388 (1965).
-- Experimentelle Untersuchung des binären Systems Bi2S3-PbS. Unpublished Ph.D. Thesis, 116 p. University of Heidelberg, 1966.
Sakharova, M. S.: On bismuth sulfosalts of Ustarasaisk Deposit. Trans. Miner. Mus. Acad. Sci. USSR 7, 112–126 (1955).
Schenck, R., I. Hoffmann, W. Knepper u. H. Vogler: Gleichgewichtsstudien über erzbildende Sulfide. I. Zeit. Anorg. u. Allg. Chem. 240, 173–197 (1939).
Seith, W., u. A. Keil: Diffusion in Au-Pb- und Ag-Pb-Legierungen. III. Mitteilung über Diffusion von Metallen im festen Blei. Zeit. Physik. Chem. B 22, 350–358 (1933).
Short, M. N.: Microscopic Determination of the Ore Minerals. U.S. Geol. Surv. Bull. 914 (1940).
Syritso, L. F., and V. Senderova: The problem of the existence of lillianite. Zapiski Vses. Mineralog. Obshch. 93, 468–471 (1964).
Thompson, R. M.: Goongarrite and warthaite discredited. Amer. Min. 34, 459–460 (1949).
Tolum, R.: A study on the concentration tests and beneficiation of the Uludag tungsten ore. Bull Min. Research and Explor. Inst. Turkey (Foreign Ed.) 46–47, 106–127 (1956).
Van Hook, H. J.: The ternary system Ag2S-Bi2S3-PbS. Econ. Geol. 55, 759–788 (1960).
Vogel, R.: Über das System Blei-Silber-Schwefel. Zeit. Metallkunde 44, 133–135 (1953).
Wagner, C.: Investigations on silver sulfide. J. Chem. Phys. 21, 1819–1827 (1953).
Wernick, J. H.: Constitution of the AgSbS2-PbS, AgBiS2-PbS, and AgBiS2-AgBiSe2 Systems. Amer. Min. 45, 591–598 (1960).
Wurschmidt, J.: Volume changes in amalgams. Berichte der deutschen physik. Ges. 16, 799 (1914).
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Craig, J.R. Phase relations and mineral assemblages in the Ag-Bi-Pb-S system. Mineral. Deposita 1, 278–306 (1967). https://doi.org/10.1007/BF00205202
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