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Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 129, Issue 4, pp 329–338 | Cite as

Transition Metal Silyl Complexes LVI [1]. (CO)4Fe(H)SiR3 and [(CO)4FeSiR3]– A Density Functional Study on the Influence of the Substituents at Silicon on the Electronic Properties of the Metal Center

  • Guido Kickelbick
  • Ulrich Schubert
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Summary.

 The effect of the substitution pattern at the silyl ligand in complexes of the type (CO)4Fe(H)SiR 3 and the corresponding anions [(CO)4FeSiR 3] was investigated by a density functional study. Upon successive substitution of R=H for R=Cl, a contraction of the Fe–Si bond takes place in both types of complexes. The effect of the substitution is much larger in the anionic complexes which is explained by a higher degree of back bonding from the metal center to the SiR 3 ligand. The optimized structures of the complexes are in good agreement with related experimental ones. The changes in electron density at the metal center are also reflected in calculated vibrational frequencies of the CO ligands and the proton affinities of the anionic complexes. An increasing electron withdrawal by the silyl ligand lowers the proton affinity.

Keywords. Density functional study; Silicon compounds; Metal silyl complexes; Anionic metal complexes. 

Übergangsmetall-Silyl-Komplexe 56. Mitt. [1]. (CO)4Fe(H)SiR3 und [(CO)4FeSiR3]– eine Dichtefunktional-Studie zum Einfluß der Substituenten am Silicium auf die elektronischen Eigenschaften des Metallzentrums

Zusammenfassung.

 Der Einfluß des Substitutionsmusters des Silylliganden wurde für Komplexe des Typs (CO)4Fe(H)SiR 3 und der korrespondierenden Anionen [(CO)4FeSiR 3] durch eine Dichtefunktional-Studie untersucht. Schrittweise Substitution von R=H gegen R=Cl führt bei beiden Komplextypen zu einer Verkürzung der Fe-Si-Bindung. Der Substitutionseffekt ist bei den anionischen Komplexen viel größer, was durch die stärkere Rückbindung vom Metallzentrum zum SiR 3-Ligand erklärt wird. Die optimierten Strukturen der Komplexe stimmen gut mit experimentell ermittelten überein. Die Elektronendichteänderungen werden auch in den berechneten Schwingungsfrequenzen der CO-Liganden und den Protonenaffinitäten der anionischen Komplexe widergespiegelt. Zunehmender Elektronenabzug durch die Silylliganden verringert die Protonenaffinität.

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Copyright information

© Springer-Verlag/Wien 1998

Authors and Affiliations

  • Guido Kickelbick
    • 1
  • Ulrich Schubert
    • 1
  1. 1.Institut für Anorganische Chemie, Technische Universität Wien, A-1060 Wien, AustriaAT

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