Advertisement

Chromatographia

, Volume 2, Issue 12, pp 535–540 | Cite as

Identifizierung von isomeren Mercaptanen mit Hilfe der Gas-Chromatographie

  • E. Leppin
  • K. Gollnick
  • G. Schomburg
Originals

Zusammenfassung

Die durch Singulett-Schwefelatom-Einschiebung in die C-H-Bindungen gesättigter Kohlenwasserstoffe entstehenden Isomerengemische primärer, sekundärer und tertiärer Mercaptane wurden gas-chromatographisch mit Kapillarsäulen (Siliconöl) DC 200 auf Stahl oder Glas) getrennt. Die isomeren Mercaptane wurden durch ihr charakteristisches Retentionsverhalten, in einigen Fällen unter Zuhilfenahme der annähernd statistischen Verteilung ihres Entstehens, zugeordnet. Die Homomorphiefaktoren (“functional retention indices”) für apolare stationäre Phasen der verschiedenen Mercaptantypen wurden abgeleitet und betragen für primäre Mercaptane etwa 300 I. E. (Indexeinheiten), für sekundäre Mercaptane etwa 260 I. E. und für tertiäre Mercaptane etwa 235 I. E.

Gas chromatographic identification of isomeric mercaptans

Summary

Mixtures of primary, secondary and tertiary mercaptans obtained by singlet sulfur atom insertion into C−H bonds of saturated hydrocarbons have been separated by gas-chromatography using capillary columns (silicon oil DC 200 on stainless steel and glass surfaces). The mercaptans were identified by their characteristic retention behavior and, in some cases, by using the approximate statistical distribution of the mercaptans formed. H-factors (“functional retention indices”) of the different types of mercaptans have been determined for apolar stationary phases. Their numerical values are ca. 300 for primary, ca. 260 for secondary, and ca. 235 index units for tertiary mercaptans.

Identification de mercaptans isomeres a l'aide de la chromatographie en phase gazeuse

Sommaire

Des mélanges de mercaptans primaires, secondaires et tertiaires obtenus par l'insertion d'atomes de soufre simples dans des liaisons C−H de hydrocarbures saturés ont été séparés par chromatographie en phase gazeuse avec des colonnes capillaires (huile de silicone DC 200 sur des surfaces d'acier inoxydable et de verre). Les mercaptans ont été identifiés par leur comportement de rétention caractéristique et, dans certains cas, en utilisant la distribution statistique approximative des mercaptans obtenus. Des facteurs H («indices de rétention fonctionnels») des types différents de mercaptans ont été déterminés pour des phases stationnaires non-polaires. Leurs valeurs numériques sont environ 300 unités pour le mercaptan primaire, environ 260 unités pour le mercaptan secondaire, et environ 235 unités pour le mercaptan tertiaire.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

Literatur

  1. [1]
    H. E. Gunning undO. P. Strausz, Advan. Photochem.4, 143 (1966).CrossRefGoogle Scholar
  2. [2]
    E. Leppin undK. Gollnick, Unveröffentlichte Ergebnisse, Publikation in Vorbereitung; siehe auch: E. Leppin, Dissertation, Bonn 1969.Google Scholar
  3. [3]
    G. Schomburg, “Identification by Retention and Response Values” in Advances in Chromatography, J. C. Giddings and R. A. Keller, Eds., Marcel Dekker, New York, N. Y. 1968, Vol. 6, p. 211.Google Scholar
  4. [4]
    G. Schomburg, J. Chromatog. (Amsterdam)23, 1 (1966).CrossRefGoogle Scholar
  5. [5]
    G. Schomburg, J. Chromatog. (Amsterdam)23, 18 (1966).CrossRefGoogle Scholar
  6. [6]
    G. Schomburg, Anal. Chim. Acta38, 45 (1967).CrossRefGoogle Scholar
  7. [7]
    M. C. Simmons, D. B. Richardson undI. Dvoretzky, Gas Chromatography, Edinburgh 1960, R. P. W. Scott, Ed., Butterworths, London 1960, p. 211.Google Scholar
  8. [8]
    W. Kirmse, H. M. Frey, P. P. Gaspar undG. S. Hammond, “Carbene Chemistry”, Academic Press, New York, N. Y., 1964.Google Scholar
  9. [9]
    J. H. Karchmer, Anal. Chem.31, 1377 (1959).CrossRefGoogle Scholar
  10. [10]
    A. R. Knight, O. P. Strausz undH. E. Gunning, J. Am. Chem. Soc.85, 2349 (1963).CrossRefGoogle Scholar
  11. [11]
    K. F. Sporek undM. D. Danyi, Anal. Chem.35, 956 (1963).CrossRefGoogle Scholar
  12. [12]
    V. T. Brand undD. A. Keyworth, Anal. Chem.37, 1424 (1965).CrossRefGoogle Scholar
  13. [13]
    J. H. Sullivan, J. T. Walsh undCh. Merritt, Jr., Anal. Chem.31, 1826 (1959).CrossRefGoogle Scholar
  14. [14]
    E. Bendel, W. Meltzow undL. H. Kung, Angew. Chem.76, 890 (1964).CrossRefGoogle Scholar
  15. [15]
    E. Kováts, Helv. Chim. Acta41, 1915 (1958).CrossRefGoogle Scholar
  16. [15a]
    A. Wehrli undE. Kováts, Helv. Chim. Acta42, 2709 (1959).CrossRefGoogle Scholar
  17. [16]
    F. Kuffner undD. Kallina, Monatsh. Chem.90, 463 (1959).CrossRefGoogle Scholar
  18. [17]
    Gas Chromatography Abstracts 1966.C. E. H. Knapman, Ed., The Institute of Petroleum, London 1967, p. 233–234.Google Scholar
  19. [18]
    Y. Gault undH. Felkin, Bull. Soc. Chim. France1965, 742.Google Scholar
  20. [19]
    E. L. Eliel, „Stereochemie der Kohlenstoffverbindungen” Verlag Chemie, Weinheim 1966.Google Scholar
  21. [20]
    J. A. Hirsch, Table of Conformational Energies, in Topics in Stereochemistry, N. L. Allinger and E. L. Eliel, Eds., Interscience, New York, N. Y., 1967, Vol. 1, p. 199.CrossRefGoogle Scholar
  22. [21]
    F. G. Bordwell undW. A. Hewett, J. Am. Chem. Soc.79, 3493 (1957).CrossRefGoogle Scholar
  23. [22]
    M. Mousseron, H. Bousquet undG. Marret, Bull. Soc. Chim. France1948, 84.Google Scholar
  24. [23]
    P. A. T. Swoboda, Gas Chromatography, Hamburg 1962, M. van Swaay, Ed., Butterworths, London, 1962, p. 273.Google Scholar
  25. [24]
    G. Schomburg Z, analyt. Chem.200, 360 (1964).CrossRefGoogle Scholar
  26. [25]
    M. B. Evans, Gas Chromatography, Hamburg 1962, M. van Swaay, Ed., Butterworths, London 1962, p. 285.P. A. T. Swoboda, ibidem, Gas Chromatography, Hamburg 1962, M. van Swaay, Ed., Butterworths, London 1962, p. 289.Google Scholar
  27. [26]
    M. B. Evans undJ. F. Smith, J. Chromatogr. (Amsterdam)6, 293 (1961).CrossRefGoogle Scholar
  28. [27]
    P. A. T. Swoboda, Gas Chromatography, Hamburg 1962, M. van Swaay, Ed., Butterworths, London 1962, p. 281.Google Scholar

Copyright information

© Friedr. Vieweg & Sohn GmbH 1969

Authors and Affiliations

  • E. Leppin
    • 1
  • K. Gollnick
    • 1
  • G. Schomburg
    • 1
  1. 1.Abteilung StrahlenchemieMax-Planck-Institut für KohlenforschungMühleim-Ruhr

Personalised recommendations