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Bestimmung der molaren Masse und der Ladungszahl von Polymerelektrolyten mit der Ultrazentrifuge

Zusammenfassung

In der vorliegenden Arbeit wird das Sedimentationsgleichgewicht der Systeme Na6[H2W12O40]—NaCI—H2O und Na6[H2W12O40]—NaClO4— H2O untersucht. Die scheinbare molare Masse Mapp des Natriummetawolframats wird in beiden Systemen als Funktion der Natriummetawolfrarnat-Anfangspartialdichte ϱ 0 PX z gemessen. Durch lineare Extrapolation der Funktion Mapp = Mapp (PP,, ) auf die Polymerelektrolyt-Anfangspartialdichte Null können die Grenzwerte der scheinbaren molaren Masse (Mapp)o ermittelt werden. Aus den (Mapp)o-Werten wird die Abhängigkeit der Größe (ϱlnγ PXz m BX ) mPXz von der NaCI- bzw. NaClO4-Molalität berechnet.

Die Bestimmung der molaren Masse und der (stöchiometrischen) Ladungszahl eines Polymerelektrolyten aus den experimentell ermittelten (Mapp)o-Werten unter Anwendung der Lamm-Williams-Gleichung wird diskutiert. Zur Ermittlung der beiden Größen müssen mehrere Versuchsreihen mit zwei verschiedenen Fremdelektrolyten durchgeführt werden. Externe Messungen sind nicht erforderlich.

Man erhält auf diese Weise verläßliche Werte so-wohl der molaren Masse als auch der (stächiometrischen) Ladungszahl.

Summary

The sedimentation equilibria of the systems sodium metatungstate-sodium chloride-water and sodium metatungstate-sodium perchlorate-water are investiated. In both systems the apparent molecular mass Mapp of sodium metatungstate (PX z) is measured in dependence on partial density ϱ 0 PX z before centrifugation. By linear extrapolation of the function Mapp = Mapp (ϱ 0 PX z the limiting value (Mapp)o for ϱ 0 PX z = 0 is obtained. The variation with sodium chloride and sodium perchlorate molality of the quantity (ϱlnγ PX z ϱm BX )mPXz is calculated from (Mapp)o data.

The determination of the molecular mass and the algebraic valency of a polymeric ion by means of the (Mapp)o values calculated by Lamm-Williams equation is discussed. In order to obtain these two quantities at least two series of experiments are required, each of which using a different supporting electrolyte. External measurements are not necessary. In this way reliable values for the molecular mass as well as for the stoichiometric valency are obtained.

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Mit 5 Abbildungen und 3 Tabellen

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Plewinsky, B., Stock, H.-., Quade, A. et al. Bestimmung der molaren Masse und der Ladungszahl von Polymerelektrolyten mit der Ultrazentrifuge. Colloid & Polymer Sci 256, 37–43 (1978). https://doi.org/10.1007/BF01746689

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