Sigioite : The oxidation mechanism in [M 2 3 + (PO4)2(OH)2(H2O)2]2 - structures
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Summary
The crystal structure of sigloite, Fe3 [(H2O)3OH] [Al2(PO4)2(OH)2(H2O)2]- 2 H2O, triclinic, a 5.190 (2), b 10.419 (4), c 7.033 (3) Å, α 105.00 (3), β 111.31(3), γ 70.87 (3)°, V 330.5 (2) Å3, Z = 1, space group P\(\bar 1\), has been refined to anR index of 5.3% using 1713 observed (I > 2.5 σ 1) reflections collected with graphite-monochromated MoKα X-rays. Sigloite is isostructural with the laueite-group minerals. Corner-linked [A1□5] chains (□: unspecified ligand) are cross-linked by (PO4) tetrahedra to form a mixed corner-linked tetrahedral-octahedral sheet of composition [A12(PO4)2(OH)2(H2O)2]2-. These sheets are linked by (Fe3+O2(OH, H2O)4) octahedra and two (H2O) groups that participate in a hydrogen-bonding network. Sigloite is the oxidized equivalent of paravauxite, Fe2+(H2O)4[Al2(PO4)2(OH)2(H2O)2]-2 H2O, and detailed comparison of the two structures shows that the oxidation mechanism involves loss of hydrogen from one of the (H2O) groups coordinating the Fe3+, and positional disorder of both the Fe3+ and (OH) and (H2O) ligands.
Keywords
Oxidation Hydrogen Reflection Crystal Structure GeochemistrySiggloit: Der Oxidationsmechanismus in (M 2 3 + (PO4)2(OH)2(H2O)2]2- Strukturen
Zusammenfassung
Die Kristallstruktur von Sigloit, Fe3+ [(H2O)3OH] [Al2(PO4)2(OH)2(H2O)2].2 H2O, triklin, a 5,190 (2), b 10,419 (4), c 7,033 (3) Å, α 105,00 (3), β 111,31 (3), γ 70,87 (3)°, V 330,5 (2) Å3,Z = 1, Raumgruppe P\(\bar 1\), wurdefür 1713 beobachtete Reflexe (I > 2,5 σ I), die mit MoKa-Röntgenstrahlung (Graphit-Monochromator) gesammelt wurden, auf einen R-Wert von 5,3% verfeinert. Sigloit ist isotyp mit den Mineralen deer Laueit-Gruppe. Über Ecken verknüpfte [A1□5]-Ketten (□: nicht spezifizierter Ligand) werden über (P04)-Tetraeder zu ebenfalls über Ecken verknüpfte Tetraeder-OktaederSchichten der Zusammensetzung [A12(PO4)2(OH)2(H2O)2]2- verbunden. Diese Schichten werden über (Fe3+O2(OH, H2O)4)-Oktaeder und zwei (H2O)-Gruppen, die am
Wasserstoffbrücken-Netzwerk beteiligt sind, verbunden. Sigloit ist das oxidierte Analogon zu Paravauxit, Fe2+(H2O)4[A12(PO4)2(OH)2(H2O)2] - 2 H2O; ein detaillierter Vergleich dieser beiden Strukturen zeigt, daß der Oxidationsmechanismus sowohl den Verlust eines Wasserstoffatoms (H2O)-Gruppe, welche ein Fe3+-Atom koordiniert, als auch eine Fehlordnung der Punktlagen von Fe3+ und von den (OH) und (H2O) Liganden bedingt.
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