Abstract
The kinetics of the nitrosation of morpholine in acetate buffer have been studied. It was found that in the experimental conditions used the effective nitrosating agent is dinitrogen trioxide, whose formation is promoted by the acetate ion in accordance with the scheme:
No reaction between nitrosyl acetate and the a mine was observed, probably owing to the low concentration of the former. The proposed mechanism explains the experimental facts that no catalysis by the buffer is observed in conditions in which the rate controlling step is the reaction of N2O3 with the amine, and that the catalytic effect has only been observed when the formation of the nitrosating agent is also rate controlling. Values have been calculated for several equilibrium and kinetic constants involved in the mechanism proposed.
Zusammenfassung
Es wurde die Kinetik der Nitrosierung von Morpholin in Acetat-Puffer untersucht. Unter den gewählten Reaktionsbedingungen ist das effektive Agens N2O3, dessen Bildung von Acetat-Ionen im Einklang mit dem gezeigten Schema gefördert wird:
Zwischen Nitrosylacetat und Amin wurde keine Reaktion beobachtet, vermutlich wegen der niederen Konzentration des ersteren. Der vorgeschlagene Mechanismus erklärt, daß keine Katalyse mittels Puffer unter Bedingungen zu beobachten ist, wo der geschwindigkeitsbestimmende Schritt die Reaktion von N2O3 mit dem Amin ist und daß der katalytische Effekt nur dann beobachtet wird, wenn die Bildung des Nitrosierungsagens geschwindigkeitsbestimmend ist. Gleichgewichts- und kinetische Konstanten, die für den Mechanismus von Bedeutung sind, wurden ermittelt.
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Casado, J., Castro, A., López Quintela, M.A. et al. Kinetic studies on the formation ofN-nitroso compounds VII. Nitrosation of morpholine in acetate buffer. Monatsh Chem 114, 647–660 (1983). https://doi.org/10.1007/BF01134178
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