Kalorimetrische Untersuchung von Koordinationsreaktionen in Phosphoroxychlorid

  • V. Gutmann
  • F. Mairinger
  • H. Winkler
Article

Zusammenfassung

Ein Reaktionskalorimeter zur Untersuchung der Umsetzungen stark hygroskopischer Substanzen wird beschrieben. Die Lösungswärmen von Akzeptorchloriden in Phosphoroxychlorid (δH1) liegen zwischen 10 und 20 kcal/Mol, wovon etwa 1–2 kcal/Mol auf die Lösungswärmen der Solvate (δH2) entfallen. Die Solvatationswärmen (δH3) (ohne Berücksichtigung der Verdampfungs-und Sublimationswärmen) liegen pro Koordinationsplatz zwischen 8 und 23 kcal. Sie nehmen in der Reihe SbCl5>FeCl3> >AlCl3>/12 TiCl4>/12 SnCl4>GaCl3>BCl3 ab. Die Reaktionswärmen der Ligandenaustauschreaktionen zu den Chlorokomplexen nehmen in folgender Reihe ab: SbCl5>FeCl3> >BCl3>/12 SnCl4>/12 TiCl4.

Abstract

A calorimeter suitable for measurements with hygroscopic materials is described. The heats of solution of acceptor chlorides in phosphorus oxychloride (δH1) are found between 10 and 20 kcal/Mol and heats of solution of the solvates (δH2) between 1 and 2 kcal/Mol. The heats of solvation (δH3) disregarding heats of vaporization and heats of sublimation are found for one coordination position between 8 and 23 kcal/Mol. They decrease in the following order: SbCl5>FeCl3>AlCl3>/12 TiCl4>/12 SnCl4> >GaCl3>BCl3. The heats of the ligand change reactions with formations of chlorocomplexes decrease in the following way: SbCl5>FeCl3>BCl3>/12 SnCl4>/12 TiCl4.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

Copyright information

© Springer-Verlag 1965

Authors and Affiliations

  • V. Gutmann
    • 1
  • F. Mairinger
    • 1
  • H. Winkler
    • 1
  1. 1.Institut für Anorganische und Allgemeine Chemie der Technischen Hochschule WienWienÖsterreich

Personalised recommendations