Advertisement

Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 127, Issue 10, pp 1063–1072 | Cite as

Asymmetric catalysis, CIII: EnantioselectiveMichael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to conjugated nitroalkenes

  • H. Brunner
  • B. Kimel
Organische Chemie Und Biochemie

Summary

Optically activeMichael adducts were synthesized by addition of 1,3-dicarbonyl compounds to conjugated nitroalkenes. Good chemical yields were obtained for nitroalkenes stabilized by an aromatic substituent without any further substituents at the double bond. Acetylacetone and methyl-2,3-dihydro-1-oxo-1H-indene-2-carboxylate were used asMichael donors and four cinchona alkaloids as chiral base catalysts. Enantiomeric excess determinations were performed by1H NMR spectroscopy in the presence of thePirkle alcohol and by HPLC on chiral stationary phases. A correlation between the relative configuration of the prevailing isomer of theMichael adduct and the catalysts was established.

Keywords

Enantioselective catalysis EnantioselectiveMichael addition Nitroalkenes Chiral HPLC 

Asymmetrische Katalyse, 103. Mitt.: EnantioselektiveMichael-Addition von 1,3-Dicarbonylverbindungen an konjugierte Nitroalkene

Zusammenfassung

Optisch aktiveMichael-Addukte werden durch die Addition von 1,3-Dicarbonylverbindungen an konjugierte Nitroalkene synthetisiert. Gute chemische Ausbeuten werden für durch aromatische Substituenten stabilisierte Nitroalkene ohne weitere Substituenten an der Doppelbindung erreicht. Acetylaceton und 2,3-Dihydro-1-oxo-1H-inden-2-carbonsäuremethylester werden alsMichael-Donoren und vier Cinchona-Alkaloide als chirale basische Katalysatoren verwendet. Die Bestimmung des Enantiomerenüberschusses wird mittels1H-NMR-Spektroskopie in Gegenwart vonPirkle-Alkohol und HPLC an chiralen stationären Phasen durchgeführt. Eine Korrelation zwischen der relativen Konfiguration der Vorzugsisomeren derMichael-Addukte und den Katalysatoren wurde hergestellt.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

References

  1. [1]
    Part 102: Brunner H, Opitz D (1996) J Mol Catal (submitted for publication)Google Scholar
  2. [2]
    Langström B, Bergson G (1973) Acta Chem Scand27: 3118Google Scholar
  3. [3]
    Hermann K, Wynberg H (1979) J Org Chem44: 2238Google Scholar
  4. [4]
    Nelson JH, Howells PH, DeLullo GC, Landen GL, Henry RA (1980) J Org Chem45: 1246Google Scholar
  5. [5]
    Brunner H, Hammer B (1984) Angew Chem96: 305; (1984) Angew Chem Int Ed Engl23: 312Google Scholar
  6. [6]
    Brunner H, Kraus J (1989) J Mol Catal49: 133Google Scholar
  7. [7]
    Desimoni G, Quadrelli P, Righetti PP (1990) Tetrahedron46: 2927Google Scholar
  8. [8]
    Schionato A, Paganelli S, Botteghi C, Chelucci G (1989) J Mol Catal50: 11Google Scholar
  9. [9]
    Perekalin VV, Sopova AS (1954) Zh Obshch Khim24: 513 and literature cited thereinGoogle Scholar
  10. [10]
    Boberg F, Garburg K-H, Görlich K-J, Pipereit E, Redelfs E, Ruhr M (1986) J Heterocycl Chem23: 1853 and literature cited thereinGoogle Scholar
  11. [11]
    Fei CP, Chan TH (1982) Synthesis: 467Google Scholar
  12. [12]
    Worrall DE, Org Synth Coll, Vol I: 413Google Scholar
  13. [13]
    King WJ, Nord FF (1949) J Org Chem14: 405Google Scholar
  14. [14]
    Boberg F, Garburg K-H, Görlich K-J, Pipereit E, Ruhr M (1984) Liebigs Ann Chem: 911Google Scholar
  15. [15]
    Ohta H, Kobayashi N, Ozaki K (1989) J Org Chem54: 1802Google Scholar
  16. [16]
    Rosini G, Ballini R, Sorrenti P (1983) Synthesis: 1014Google Scholar
  17. [17]
    Deutsch J, Niclas H-J, Ramm M (1995) J Prakt Chem337: 23Google Scholar

Copyright information

© Springer-Verlag 1996

Authors and Affiliations

  • H. Brunner
    • 1
  • B. Kimel
    • 1
  1. 1.Institut für Anorganische ChemieUniversität RegensburgRegensburgDeutschland

Personalised recommendations