Monatshefte für Chemie - Chemical Monthly

, Volume 116, Issue 3, pp 357–364 | Cite as

Substituent dependence of the d-d transition band in the electronic absorption spectra of arylferrocenes and the corresponding arylferricenium salts

  • Štefan Toma
  • Anton Gáplovský
  • Milan Hudeček
  • Zuzanna Langfelderová
Organische Chemie Und Biochemie
First Online:
Received:
Accepted:

Abstract

The electronic absorption spectra of 22 arylferrocenes and their arylferricenium salts with pentacyanopropenide (PCNP) were recorded. The attemptedHammett correlation of λmax of the d-d transition bands of arylferrocenes revealed that this band is substituent dependent only for strong electron-withdrawing substituents. Excellent correlation of λmax of the d-d transition bands with σ+ constants was found in the case of arylferricenium cations. Good correlations of λmax was also found with theE1/2 oxidation potentials measured by cyclic voltametry.

Keywords

Hammett correlation Metallocenes 

Substituentenabhängigkeit des d-d-Überganges in den Elektronenabsorptions-Spektren von Arylferrocenen und entsprechenden Arylferricenium-Salzen

Zusammenfassung

Elektronenabsorptions-Spektren von 22 Arylferrocenen und ihren Arylferricenium-Pentacyanopropenid-Salzen wurden gemessen. VersuchteHammett-Korrelationen des längstwelligen d-d-Überganges (λmax) zeigten, daß diese Bande nur von stark elektronenanziehende Substituenten abhängig ist. Im Fall der Arylferricenium-Kationen wurde eine ausgezeichnete Korrelation zwischen λmax der d-d-Bande und den σ+-Konstanten festgestellt. Eine gute Korrelation der λmax-Werte wurde auch mit denE1/2 Oxidationspotentialen gefunden, die durch cyclische Voltametrie meßbar sind.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1985

Authors and Affiliations

  • Štefan Toma
    • 1
  • Anton Gáplovský
    • 2
  • Milan Hudeček
    • 1
    • 2
  • Zuzanna Langfelderová
    • 1
    • 2
  1. 1.Department of Organic ChemistryComenius UniversityBratislavaCzechoslovakia
  2. 2.Institute of ChemistryComenius UniversityBratislavaCzechoslovakia

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