Archiv für Toxikologie

, Volume 19, Issue 1, pp 49–64 | Cite as

Mikrochemische Identifizierung von Barbituraten mit Zwikkers Reagenz

  • Georg Schmidt
Article

Zusammenfassung

Es wird eine Möglichkeit zur mikrochemischen Identifizierung der einzelnen Barbiturate und Thiobarbiturate mit Hilfe der Kupfersulfat-Pyridin-Reaktion nachZwikker angegeben. Mit einer modifizierten Fällungstechnik lassen sich noch wenige Gamma Barbiturat mikroskopisch nachweisen. Die Reaktion ist wegen ihrer Einfachheit und Empfindlichkeit für die forensisch-toxikologische Praxis sehr geeignet und kann neben den bewährten Maßnahmen (Mikrosublimation, Chromatographie, Spektrophotometrie, Komplexkristallbildung nachLüdy-tenger u. a.) zur Sicherung des Nachweises kleinster Mengen beitragen. Für 32 Barbiturate und Thiobarbiturate wurden bebilderte Angaben über Farbe, Form und die leicht bestimmbaren kristalloptischen Eigenschaften der Zwikker-Komplexe gemacht.

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Literatur

  1. Awe, W., u.W. Winkler: Zur Kenntnis der Zwikkerschen Reaktion. Arznei-mittel-Forsch.5, 578 (1955).Google Scholar
  2. Baggesgaard-Rasmussen, H., andB. Jerslev: Om kolorimetrisk bestemmelse af barbitursyrederivater ved hjaelp af cobolt-amin-reaktionen. I. Dansk T. Farm.25, 29 (1951).Google Scholar
  3. Bodendorf, K.: Über den toxikologischen Nachweis von Barbitursäurederivaten. Arch. Pharm. (Weinheim)270, 290 (1932).Google Scholar
  4. Brundage, J. T., andCh. M. Gruber: The determination of barbiturates in the blood and the urine by a new method. J. Pharmacol. exp. Ther.59, 379 (1937).Google Scholar
  5. Büchi, J., u.X. Perlia: Beiträge zum Nachweis therapeutisch wichtiger Barbiturate. Pharm. Acta Helv.29, 183, 265, 290 (1954).Google Scholar
  6. Cohen, E. L.: The determination of barbiturates in toxicological and clinical investigations. Amer. J. Pharm.118, 40 (1946).Google Scholar
  7. Delmonico, E. J.: Tests for derivatives of barbituric acid. Proc. Mayo Clin.14, 109 (1939).Google Scholar
  8. Dietz, W., u.K. Soehring: Experimentelle Beiträge zum Nachweis der Thiobarbitursäuren aus dem Harn mit Hilfe der Papierchromatographie. Arch. Pharm. (Weinheim)290 (62), 80 (1957).Google Scholar
  9. Fresenius, Ph.: Photometrie substituierter Barbitursäuren. Süddtsch. Apoth.Ztg80, 112 (1940).Google Scholar
  10. Goldschmidt, S., W. Lamprecht u.E. Helmreich: Die spektrophotometrische Bestimmung von Barbituraten und die Verteilung von Veronal im Organismus. I. Mitt. Hoppe-Seylers Z. physiol. Chem.292, 125 (1953).Google Scholar
  11. Gomahr, H. u.H. Kresbach: Beiträge zum Nachweis der Barbiturate. I. Mitt.: Die Kobalt-Farbreaktion der Barbiturate. II. Mitt.: Die Kupfer-Farbreaktion der Barbiturate. Sci. pharm. (Wien)19, 148, 154 (1951).Google Scholar
  12. Heise, E., u.K. H. Kimbel: Nachweis und quantitative Bestimmung von Thiobarbitursäurederivaten. Arzneimittel-Forsch.5, 149 (1955).Google Scholar
  13. Herwick, R. P.: The determination of barbituric acid derivatives in urine and tissues. Arch. int. Pharmacodyn.45, 160 (1933).Google Scholar
  14. Iversen, M.: On the serveability of Koppanyi's method for quantitative determination of barbituric acid derivatives in urine. Acta pharmacol. (Kbh.)1, 255 (1945).Google Scholar
  15. Jonsson, B.: Svensk farm. T.35, 659 (1931). Ref. Chem. Zbl.1932 I, 712. Zit.Google Scholar
  16. Gomahr u.Kresbach 1951.Google Scholar
  17. Kawahara, T.: Bestimmung und Extraktion von Barbitursäurederivaten. Jap. J. legal Med.9, 116 (1955). Ref. Z. analyt. Chem.151, 209 (1956).Google Scholar
  18. Koppanyi, Th., J. M. Dille, W. S. Murphy andS. Krop: Studies on barbiturates. II. Contributions to methods of barbital research. J. Amer. pharm. Ass., sci. Ed.23, 1074 (1934).Google Scholar
  19. —: Methods and results of barbital research. Proc. Soc. exp. Biol. (N.Y.)30, 1405 (1932/33).Google Scholar
  20. — — —: Studies on barbiturates. I. Methods of barbital research. Arch. int. Pharmacodyn.46, 76 (1933).Google Scholar
  21. Krause, R. F., andR. F. Riley: The reliability of the cobalt-isopropylamine color reaction for amytal. J. Pharmacol. exp. Ther.71, 287 (1941).Google Scholar
  22. Kresbach, H., u.H. Gomahr: Ein einfacher mikrochemischer Barbituratnachweis für klinische Zwecke. Wien. klin. Wschr.63, 476 (1951).Google Scholar
  23. Lang, W.: Vergleichende Untersuchungen über die Kobaltreaktion der Barbitale. Dtsch. Apoth.-Ztg96, 734 (1956).Google Scholar
  24. Levvy, G. A.: The estimation of barbiturates in blood. Biochem. J.34, 73 (1940).Google Scholar
  25. Lindberger, B.: Rättskemiska studier och rön. VI. En för veronalgruppen karaktäristik kopparförening. Hygiea (Stockh.)87, 316, 320 (1925).Google Scholar
  26. Linnell, W. H.: In: A general survey of the British Pharmacopoeia 1953. London: The Pharmaceutical Press.Google Scholar
  27. Lüdy-Tenger, F.: Einige mikrochemische Identitätsreaktionen für die pharmazeutische Praxis. Pharm. Acta Helv.19, 385 (1944).Google Scholar
  28. Mattson, L. N., andW. L. Holt: The colorimetric determination of barbiturates in pharmaceutical preparations. J. Amer. pharm. Ass., sci. Ed.38, 55 (1949).Google Scholar
  29. Mohrschulz, W.: Über den toxikologischen Nachweis von Schlafmitteln der Barbitursäurereihe im ärztlichen Laboratorium. Münch. med. Wschr.81, 672 (1934).Google Scholar
  30. Nuppenau, H.: Holdbarheden af nogle barbitursyrederivater i opløsning. I. Kobolt-amin-reaktionen som kvantitativ bestemmelesmethode for barbitursyrederivater. Dansk T. Farm.28, 194 (1954).Google Scholar
  31. Oettel, H.: Über Schlafmittelbestimmungen im Harn, insbesondere bei Schlafmittelmißbrauch. Dtsch. med. Wschr.62, 1457 (1936).Google Scholar
  32. —: Die approximative Schnellbestimmung des Barbitalgehaltes im Harn und in Arzneimitteln. Arch. Pharm. (Weinheim)274, 1 (1936).Google Scholar
  33. Otto, F. J.: Zur Ausmittelung der Gifte. Ann. Chem. Pharm. C100, 39 (1856).Google Scholar
  34. Parri, W.: Un gruppo di reazioni colorate del veronal. Boll. chim.-farm.63, 4011 (1924).Google Scholar
  35. Paulus, W., u.O. Pribilla: Spektrophotometrische Messungen zur Kobaltreaktion der Barbiturate. Arzneimittel-Forsch.3, 478 (1953).Google Scholar
  36. Raventós, J.: Method for the estimation of barbituric and thiobarbituric acids in biological materials. Brit. J. Pharmacol.1, 210 (1946).Google Scholar
  37. Riley, R. F., R. F. Krause, L. T. Steadman, F. E. Hunter andH. C. Hodge: Color reaction of barbiturates. Proc. Soc. exp. Biol. (N.Y.)45, 424 (1940).Google Scholar
  38. Romijn, H. M.: De microchemische identificatie van barbitalen met koper-ammo-niak-reagens. Pharm. Weekbl.92, 397 (1957).Google Scholar
  39. —: Een microchemische reactie op methylfenobarbital. Pharm. Weekbl.94, 102 (1959a).Google Scholar
  40. —: Microchemische reacties van barbitalen. met koperacetat en aminen. Pharm. Weekbl.94, 588 (1959b).Google Scholar
  41. Sack, G.: Ein neues Verfahren der quantitativen Veronalbestimmung. Naunyn-Schmiedeberg's Arch. exp. Path. Pharmak.183, 71 (1936).Google Scholar
  42. Schmidt, Gg.: Ein Vakuumsublimationsgerät zur Trennung und Reinigung kleiner Substanzmengen. Mikrochim. Acta1959, H. 3, 406.Google Scholar
  43. —: Detection and estimation of barbituric acid derivatives. In: Methods of forensic science, vol. I. New York: Intersc. Publ. 1960 (im Druck).Google Scholar
  44. Schreiber, H.: Die Zwikker-Bodendorf-Reaktion. Arch. Toxikol.17, 53 (1958).Google Scholar
  45. Shonle, H. A., A. K. Keltch, G. F. Kempf andE. E. Swanson: The question of elimination of barbituric acid derivatives in the urine with special reference to iso-amyl ethyl barbituric acid (sodium amytal) and 1-methyl-butyl ethyl barbituric acid (pentobarbital sodium). J. Pharmacol. exp. Ther.49, 393 (1933).Google Scholar
  46. Stas, J. S.: Recherches médico-légales sur la nicotine, suivivies de quelques considérations sur la manière générale de déceler les alcalis organiques dans le cas d'empoisonnement. Bull. Acad. Méd. Belg.11, 202 (1851).Google Scholar
  47. Valov, P.: Rapid qualitative and quantitative determination of barbiturates from postmortem specimens. Industr. engng Chem., analyt. ed.18, 456 (1946).Google Scholar
  48. Wagenaar, G. H.: Identification of perchlorate, persulfate and some other acid radicals with Zwikker's reagent. A sensitive test for copper. Pharm. Weekbl.77, 465 (1940). Ref. Chem. Abstr.1940 II, 5785.Google Scholar
  49. Winters, J. H. M.: Bijdrage tot de opsporing der barbitalen bij het toxicologisch onderzoek. Diss. Leiden 1936.Google Scholar
  50. Zwikker, J. J. L.: Het aantonen en het afzonderen van barbitalen bij het toxicologisch onderzoek. Pharm. Weekbl.68, 975 (1931).Google Scholar
  51. —: Complexe verbindingen met diaethylbarbituurzuur. Pharm. Weekbl.69, 1178 (1932).Google Scholar

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© Springer-Verlag 1961

Authors and Affiliations

  • Georg Schmidt
    • 1
  1. 1.Institut für gerichtliche Medizin und Kriminalistik der Universität ErlangenDeutschland

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