Advertisement

Springer Nature is making Coronavirus research free. View research | View latest news | Sign up for updates

Ozonolytic determination of double-bond positions in olefins by gas chromatography

Ozonolytische Bestimmung von Doppelbindungen in Olefinen durch Gas-Chromatographie

  • 31 Accesses

  • 6 Citations

Zusammenfassung

Die Olefine werden in CCl4/CH3OH-Lösung mit Ozon behandelt, wodurch spezifische Spaltprodukte entstehen, aus denen man die ursprüngliche Lage der Doppelbindung ableiten kann. Die entstandenen Methoxyhydroperoxide werden durch Reduktion mit Dimethylsulfid zu Aldehyden und Ketonen umgesetzt, die durch temperaturprogrammierte Gas-Chromatographie an Siliconsäulen analysiert werden. Die niedrigeren (C1-C10) Verbindungen werden als Dinitrophenylhydrazone bestimmt, die weniger flüchtigen höheren als solche. Für aliphatische Monoolefine verschiedener Struktur und Kettenlänge (bis C30) wurden 100%ige Ausbeuten erhalten.

Summary

Olefinic compounds are reacted with ozone in CCl4/CH3OH solution, yielding specific cleavage products, from which the original position of the double bond can be deduced. By reduction with dimethylsulfide the resulting methoxyhydroperoxides are converted into aldehydes and ketones, which are determined by temperature-programmed gas chromatography on silicone columns. The lower compounds (C1-C10) are analyzed as dinitrophenylhydrazones, the less volatile higher ones as such. 100% yields were obtained for monoolefins of different structures and chain lengths (up to C30).

This is a preview of subscription content, log in to check access.

References

  1. 1.

    Bailey, P. S.: Chem. Rev. 58, 925 (1958).

  2. 2.

    Criegee, R.: Rec. Chem. Progr. 18, 111 (1957).

  3. 3.

    Fliszár, S., Granger, M.: J. Am. Chem. Soc. 92, 3361 (1970).

  4. 4.

    Fliszár, S., Renard, J., Simon, D. Z.: J. Am. Chem. Soc. 93, 6953 (1971).

  5. 5.

    Keaveney, W. P., Berger, M. G., Pappas, J. J.: J. Org. Chem. 32, 1537 (1967).

  6. 6.

    Menyailo, A. T., Pospelov, M. V.: Russ. Chem. Rev. 36, 284 (1967).

  7. 7.

    Murray, R. W.: Acc. Chem. Res. 1, 313 (1968).

  8. 8.

    Pappas, J. J., Keaveney, W. P., Gaucher, E., Berger, M.: Tetrahedron Letters 36, 4273 (1966).

  9. 9.

    Schönbein, C. F.: J. Prakt. Chem. 66, 282 (1855).

  10. 10.

    Story, P. R., Alford, J. A., Ray, W. C., Burgess, J. R.: J. Am. Chem. Soc. 93, 3044 (1971).

Download references

Author information

Rights and permissions

Reprints and Permissions

About this article

Verify currency and authenticity via CrossMark

Cite this article

Smits, M.M., Hoefman, D. Ozonolytic determination of double-bond positions in olefins by gas chromatography. Z. Anal. Chem. 264, 297–301 (1973). https://doi.org/10.1007/BF00426419

Download citation

  • Analyse von Olefinen
  • Chromatographie, Gas/Ozonolyse
  • Best. der Lage der Doppelbindung