Nebenreaktionen bei der radikalischen, intramolekularen Cycloaddition von 2.6-Bis(2-methacryloyloxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylmethacrylat. Beitrag zu einer Matrizenreaktion

Zusammenfassung

Die mit 2-Cyano-2-propylradikalen aus AIBN ausgelöste und beendete intramolekulare Cycloaddition von 2,6-Bis(2-methacryloyloxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylmethacrylat (1) gibt die Cycloaddukte 4-Methyl-1,2,6-benzoltriyl-2,6-bis(4-methyl-2-methy-len-1,2-phenylen)-2,9-dicyano-2,3,5,7,9-pentamethyl-3, 5,7-dekantricarboxylat (1a) und -2,9-dicyano-2,3,5,8,9-pentamethyl-3,5,8-dekantricarboxylat (1b), welche molekulareinheitliche Leiteroligpmere vorstellen. Daneben bildeten sich 10-(2-Cyano-2-methylpropyl)8-(2-cyano-2-propyl)-4- {2-[(2-cyano-2-methylpropyl) acryloyloxy]-5-methylbenzyl∼-2,8,10,15-tetramethyl-7, 11-dioxo-dibenzo[b,e]-1,7-dioxacyclododekan-2,5-dien (1c) und 6 {2-[4-Cyano-2-(2-cyano-2-propyl)-2,4-dimethylvaleryloxy]-5-methylbenzyl}-4,4′-dimethyl-2,2′-methylendiphenyl-bis[2-(2-cyano-2-methylpropyl) acrylat] (1d). Bezogen auf den Ausgangsester1 konnten insgesamt 92% getrennte und dünnschicht-chromatographisch reine Reaktionsprodukte gefaßt werden. Die den Verbindungen zugeordneten Strukturen wurden mittels IR- und UV-Spektren sowie¹H-NMR- und massenspektrometrische Analyse gesichert. Die Cycloaddukte1a und1b sind Produkte einer synthetischen Matrizenreaktion(7), deren Ergebnisse an anderer Stelle mitgeteilt werden soll.

Summary

The intramolecular cycloaddition of 2,6-bis(2-methacryloyloxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenyl-methacrylate (1) was started and terminated by 2-cyano-2-propyl radicals from azoisobutyronitrile. The cycloadducts are 4-methyl-1,2,6-benzoltriyl-2,6-bis (4-methyl-2-methylene-1,2-phenylene)-2,9-dicyano-2,3, 5,7,9-pentamethyl-3,5,7-decanetricarboxylate (1a) and-2,9-dicyano-2,3,5,8,9-pentamethyl-3,5,8-decanetricarboxylate (1b), which are also molecularly uniform ladder oligomers. The side products are e]-1,7-dioxacyclododecane-2,5-diene (1c) and 6{2-[4-cyano-2-(2-cyano-2-propyl)-2,4-dimethylvaleryloxy]-5-methylbenzyl∼-4,4′-dimethyl-2,2′-methylenediphenyl-bis[2-(2-cyano-2 methylpropyl)acrylate] (1d). All together and relative to the starting ester1 92 % thin layer chromatographically pure reaction products could be isolated. The suggested structures of the compounds were confirmed by infrared and ultraviolet spectra as well as by¹H-NMR and mass spectroscopical analysis. The cycloadducts1a and1b are compounds of a matrix reaction (7). Their results will be published elsewhere.