Kryometrische Molmassebestimmung in Inertgasatmosphäre mit den Lösungsmitteln Benzol, Dimethylsulfoxid und Dioxan

Zusammenfassung

Eine einfache Apparatur wurde beschrieben, in der in genau 1 ml Lösungsmittel kryometrische Molmassebestimmungen bis zu 1000 g/Mol nach der „steady-state“-Methode unter Verwendung eines Thermistors als Thermometer mit Substanzmengen von 3 mg bis 20 mg ausgeführt werden können. Die Höhe der Einwaage richtet sich nach der Größe der Molmasse und der eventuellen Notwendigkeit, auf die Konzentration Null zu extrapolieren.

Während der Bestimmung wird in der Apparatur ein geringer Überdruck durch eine Argonspülung aufrechterhalten. Dadurch lassen sich feuchtigkeits- und sauerstoffempfindliche Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid und Dioxan, die wegen ihrer ausgezeichneten Löseeigenschaften besonders für kryometrische Messungen geeignet sind, ohne Komplikationen einsetzen.

Die Auswertung der Meßergebnisse erfolgt auf graphischem Wege; eine Kalibrierung des Thermistors ist nicht erforderlich.

Die Standardabweichung für eine Substanz der Molmasse 300 beträgt bei Verwendung von Dimethylsulfoxid 4,2 Mohnasseeinheiten.

Ferner wurden einige wesentliche Punkte diskutiert, die aus experimenteller Sicht und zur Ausschaltung von Fehlinterpretationen von Meßergebnissen wichtig sind.

Summary

A simple apparatus is described in which precise molecular weights can be determined down to 1000 g/mol by the steady state method with the employment of a thermistor. The sample is dissolved in exactly 1 ml of the solvent for the cryometric determination. The amount of the specimen weighed out is varied according to the molar mass and the eventual necessity of extrapolation to zero concentration.

A slight over-pressure is maintained in the apparatus during the determination. This is accomplished by means of a current of argon. Because of this device, it is possible to apply the method without complications when they involve solvents that are sensitive to moisture and oxygen, such as dimethylsulfoxide and dioxane, which because of their excellent solvent properties are particularly suited to cryometric measurements.

The evaluation of the experimental data is made by graphic procedures. It is not necessary to calibrate the thermistor. The standard deviation for a substance with a mol mass 300 is 4.2 mol mass units. In addition, several fundamental points have been discussed that are of importance from the experimental standpoint and important also for the elimination of false interpretations of the experimental data.

Résumé

Description d'un appareil simple où l'on peut effectuer sur 1 ml exactement de solvant, des dosages molaires cryométriques jusqu'à 1000μg/mol suivant la méthode «steady-state», en utilisant un thermistor comme thermomètre, sur 3 à 30 mg de substances. La valeur de la prise d'essai dépend de la grandeur de la masse molaire et de la nécessité éventuelle d'extrapoler pour une concentration nulle.

Pendant le dosage, on maintient dans l'appareil une faible surpression par balayage d'argon. On peut ainsi introduire sans complications un solvant sensible à l'oxygène et à l'humidité, comme le diméthylsulfoxyde et le dioxane, qui conviennent particulièrement bien pour les mesures cryométriques, en raison de leurs propriétés dissolvantes caractérisées.

L'exploitation des résultats expérimentaux s'effectue par voie graphique; il n'est pas nécessaire d'étalonner le thermistor. L'écart-type pour une substance de masse molaire 300 s'élève, si l'on utilise le diméthylsulfoxyde, à une unité de mesure de 4,2. En outre, on discute certains points fondamentaux importants du point de vue expérimental et pour l'élimination des erreurs des résultats expérimentaux.