On the nature of “soluble” hypericin inHypericum species

Summary

The two red and two violet “soluble” pigments ofHypericum species were isolated by means of extraction, chromatography, and counter-current droplet chromatography. In contrast to authentic hypericin, they are soluble in common organic solvents and even in water. Using NMR experiments it was deduced that hypericin, pseudohypericin, protohypericin, and protopseudohypericin are present in the plant as their rapidly interconverting 3- and 4-phenolate ions. From AAS the main counter-ion of these phenolates was derived to be potassium. The potassium and N-ethyl-N,N-diisopropylammonium salts of hypericin were synthesizcd for comparison. A preparative procedure to isolate hypericin and pseudohypericin from plant material was developed.

Zusammenfassung

Die zwei roten und zwei violetten „löslichen“ Pigmente ausHypericum Arten wurde durch Extraktion, Chromatographie und Tropfen-Gegenstromchromatographie isoliert. Im Gegensatz zu authentischem Hypericin sind diese in organischen Lösungsmitteln und sogar in Wasser löslich. Aus NMR-Experimenten wurde abgeleitet, daß Hypericin, Pseudohypericin, Protohypericin und Protopseudohypericin in diesen Pflanzen als deren rasch interkonvertierende 3- und 4-Phenolationen vorliegen. Durch AAS wurde gefunden, daß diese Phenolationen Kalium als Gegenion aufweisen. Das Kalium- und N-Ethyl-N,N-diisopropylammonium-Salz des Hypericins wurden zu Vergleichszwecken dargestellt. Ein präparatives Verfahren zur Isolierung von Hypericin und Pseudohypericin aus Pflanzenmaterial wurde entwickelt.