, Volume 3, Issue 2, pp 182-193

Berechnung von Zuständen komplexer Ionen mit Zentralfeldfunktionen

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Zusammenfassung

Es wird ein quantenmechanisches Modell diskutiert, dem die Idee zugrunde liegt, zur theoretischen Behandlung von Komplexverbindungen Eigenfunktionen eines Zentralproblems zu benutzen und diese so zu bestimmen, daß sie hinsichtlich Art und Zahl ihrer Knoten-flächen möglichst gut den Knotenflächen von Mehrzentrenfunktionen (MO-LCAO-Funktionen) entsprechen, bei Übereinstimmung hinsichtlich des gruppentheoretischen Transformations-verhaltens. Ti(III) -Komplexe werden als 37-Elektronenprobleme mit Hilfe eines Variations-parameters und eines freien Parameters behandelt. Die Terme 2 T 2g ,2 E g und 2 T 1u resultieren in der richtigen Reihenfolge und mit größenordnungsmäßig richtigen Termdifferenzen.

Abstract

A quantum mechanical model of complex compounds is discussed. Eigenfunctions of a one center problem are used and chosen in a manner so that they correspond to many-center functions (MO-LCAO-functions) with regard to the form and the number of their zero surfaces as closely as possible, having the same group theoretical transformation properties. Calculations on Ti(III)-complexes are made assuming a 37-electron problem and using one variational and one model parameter only. The model gives the correct sequential order of the terms 2 T 2g ,2 E g and 2 T 1u and the correct order of magnitude of the term differences.

Résumé

On discute un modèle où les fonctions monoélectroniques multicentriques d'une molécule sont approximées par des fonctions qui leur ressemblent si bien que possible quant au nombre et l'espèce des surfaces nodales, et qui appartiennent aux représentations correspondantes. Les complexes du Ti 3+ sont ainsi traites en problème à 37 électrons avec deux paramètres, l'un variationnel et l'autre libre. Les états 2 T 2g ,2 E g et 2 T 1u résultent en ordre correct et avec des différences d'énergie du juste ordre de grandeur.