Quantitative Fällung von vierwertigem Uran mit Natriumhypophosphat aus stark saurer Lösung

Summary

Sodium hypophosphate, Na₂H₂P₂O₆ · 6H₂O, prepared by oxidation of red phosphorus, e.g. with sodium chlorite NaClO₂, is suitable to precipitate U⁴⁺ quantitatively at pH 1.5 to −0.5 (HCl or H₂SO₄ preferably), if the concentration of U⁴⁺ ranges above 5 · 10⁻³ moles per liter and that of phosphoric acid below 5% by weight. Only Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Hf⁴⁺, and Th⁴⁺ are precipitated under these conditions, besides U⁴⁺. Uranium can be determined as uranium(IV) hypophosphate (trihydrate) UP₂O₆ · 3H₂O (gravimetric factor 0.529) or as uranium(IV) pyrophosphate UP₂O₇ (gr. f. 0.578) after drying at 110°C or igniting (1000°C) in a furnace, respectively. In either case the method gives values easily reproducible within ±2%. Reclaiming of uranium(IV), e.g. from aqueous waste solutions, can also be effected by precipitation as hypophosphate.

Zusammenfassung

Das durch Oxydation von rotem Phosphor z.B. mit Natriumchlorit NaClO₂ hergestellte Natriumhypophosphat Na₂H₂P₂O₆ · 6 H₂O ist zur quantitativen Fällung von U⁴⁺ bei pH-Werten zwischen 1,5 und etwa −0,5 geeignet, wenn die vorzugsweise salz- oder schwefelsaure Lösung mindestens 5 · 10⁻³ Mol/l U⁴⁺ und nicht mehr als 5 Gew.-% Phosphorsäure enthält. Außer U⁴⁺ werden unter diesen Bedingungen nur Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Hf⁴⁺ und Th⁴⁺ gefällt. Als Wägeform dient entweder das nach Trocknung bei 110°C erhaltene Uran(IV)-hypophosphat UP₂O₂ · 3 H₂O (gravim. U-Faktor: 0,529) oder das hieraus beim Glühen im Tiegelofen (1000°C) gebildete Uran(IV)-pyrophosphat UP₂O₇ (gravim. U-Faktor: 0,578). In beiden Fällen läßt sich die Uranbestimmung nach dieser Methode ohne Schwierigkeit auf ±2% genau durchführen. Die Hypophosphat-Fällung kann auch zur Abscheidung von U⁴⁺, z.B. aus uranhaltigen Abwässern, herangezogen werden.