Adsorptionspolarisierte Elektroden zur Endpunktsindikation bei der potentiometrischen Titration

Abstract

Adsorption-polarized electrodes (APE) may be successfully applied in coulometric reagent generation. Using a separated generating circuit with four electrodes results resemble those obtained in volumetric titration. The generating anode may be included into the indicating circuit as a guided polarized electrode, too. This three electrode arrangement allows the simultaneous determination of halides with Ag⁺ in aqueous solution. A high density of specifically adsorbed ions (defective surface of APE) causes a sharper indication for Br⁻/J⁻. In special cases the diaphragm in the generating circuit may be abandoned. If a drop of the solution is placed into a loop-shaped generating anode micro-titrations in the range of 10⁻⁸-10⁻¹⁰ Val of J⁻ in 50-20 μl may be performed. Br⁻ can only be determined with lower sensitivity. Cl⁻ cannot be determined in purely aqueous solution.

Zusammenfassung

Adsorptionspolarisierte Elektroden (APE) lassen sich mit Erfolg bei coulometrischer Reagenserzeugung verwenden. Bei getrenntem Generatorstromkreis, Vierelektrodenanordnung, erhält man ähnliche Ergebnisse wie in der Volumetrie. Die Generatoranode läßt sich aber auch gleichzeitig als zwangspolarisierte Elektrode in den Indicatormeßkreis einbeziehen. Mit dieser Dreielektrodenanordnung lassen sich Halogenide auch in wäßriger Lösung nebeneinander mit Ag⁺ bestimmen. Bei hoher Oberflächenladungsdichte (oberflächengestörte APE) wird die Endpunktsanzeige für Br⁻/J⁻ deutlich verschärft.

Unter bestimmten Bedingungen kann man auf das Diaphragma im Generatorstromkreis verzichten. Das ermöglicht Mikrotitrationen im Bereich von 10⁻⁸-10⁻¹⁰ Val J⁻ in 50-20 μl Lösung, die als Tropfen in eine zur Öse geformte Generatoranode eingebracht wird. Die Titration von Br⁻ ist nur mit geringerer Empfindlichkeit möglich. Cl⁻ kann in rein wäßriger Lösung auf diese Art nicht bestimmt werden.